Cyclodextrine als molekulare Reaktionsgefäße - ArchiMeD ...

Allgemeiner Teil - 113 -
2.6.6 Polymerisation von perfluorierten (Meth)acrylaten
Die technische Herstellung der fluorierten Polymere erfolgt meistens durch radikalische
Polymerisation in Masse, in einem organischen Lösemittel oder in Emulsion.
Wegen der Unlöslichkeit der monomeren, fluorierten Verbindungen in Wasser muss z. B.
ein Emulgator und/oder ein organischer Colöser zugesetzt werden; d.h. die Polymerisation
wird unter den Bedingungen der Emulsionspolymerisation oder in organischen
Lösungsmitteln bzw. Lösungsmittelgemischen mit meistens einem fluorierten Surfactant
durchgeführt.
Ihren Einsatz finden die fluorierten Polymere bei Antihaftbeschichtungen, Textilien,
Zement, Beton und als Zusatz zu Silikonen, um die wasserabstoßende und ölabstoßende
Wirkung zu erhöhen. Ebenso haften die fluorierten Polymere auf hydrophoben Oberflächen
wie z.B. auf Poly(tetrafluorethylen).
Diese typischen chemischen und physikalischen Eigenschaften der fluorierten Monomere
verbieten die Homo- bzw. Copolymerisation in Wasser ohne Zusatz von Tensiden oder
Cosolventien, konnten aber durch die Verwendung von Cyclodextrinen als
Löslichkeitsvermittler für die Monomere gelöst werden.
2.6.6.1 Homopolymerisation von perfluorierten (Meth)acrylaten
Die perfluorierten Methacrylate 1H,1H-Pentafluorpropylmethacrylat (42), 1H,1H,2H,2H-
Tridecafluoroctylmethacrylat (43) und 1H,1H,2H,2H-Heptadecafluordecylmethacrylat (44)
wurden Gegenwart von einem Moläquivalent RAMEB in wässriger Lösung unter
Verwendung von dem wasserlöslichen Azoinitiator VA-044 bzw. mit dem
Redoxinitiatorsystem K2S2O8/ NaHSO3 homopolymerisiert (Abb. 99). Bei der Verwendung
einer äquimolaren Menge von 42 in einer 48 Gew.% wässrigen RAMEB-Lösung (0.4 M)
konnte eine klare Lösung von 42a erzielt werden. Bei den anderen Monomeren wurden bei
Einsatz äquimolarer Mengen keine klaren Lösungen erzielt.