Cyclodextrine als molekulare Reaktionsgefäße - ArchiMeD ...
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Allgemeiner Teil - 113 -<br />
2.6.6 Polymerisation von perfluorierten (Meth)acrylaten<br />
Die technische Herstellung der fluorierten Polymere erfolgt meistens durch radikalische<br />
Polymerisation in Masse, in einem organischen Lösemittel oder in Emulsion.<br />
Wegen der Unlöslichkeit der monomeren, fluorierten Verbindungen in Wasser muss z. B.<br />
ein Emulgator und/oder ein organischer Colöser zugesetzt werden; d.h. die Polymerisation<br />
wird unter den Bedingungen der Emulsionspolymerisation oder in organischen<br />
Lösungsmitteln bzw. Lösungsmittelgemischen mit meistens einem fluorierten Surfactant<br />
durchgeführt.<br />
Ihren Einsatz finden die fluorierten Polymere bei Antihaftbeschichtungen, Textilien,<br />
Zement, Beton und <strong>als</strong> Zusatz zu Silikonen, um die wasserabstoßende und ölabstoßende<br />
Wirkung zu erhöhen. Ebenso haften die fluorierten Polymere auf hydrophoben Oberflächen<br />
wie z.B. auf Poly(tetrafluorethylen).<br />
Diese typischen chemischen und physikalischen Eigenschaften der fluorierten Monomere<br />
verbieten die Homo- bzw. Copolymerisation in Wasser ohne Zusatz von Tensiden oder<br />
Cosolventien, konnten aber durch die Verwendung von <strong>Cyclodextrine</strong>n <strong>als</strong><br />
Löslichkeitsvermittler für die Monomere gelöst werden.<br />
2.6.6.1 Homopolymerisation von perfluorierten (Meth)acrylaten<br />
Die perfluorierten Methacrylate 1H,1H-Pentafluorpropylmethacrylat (42), 1H,1H,2H,2H-<br />
Tridecafluoroctylmethacrylat (43) und 1H,1H,2H,2H-Heptadecafluordecylmethacrylat (44)<br />
wurden Gegenwart von einem Moläquivalent RAMEB in wässriger Lösung unter<br />
Verwendung von dem wasserlöslichen Azoinitiator VA-044 bzw. mit dem<br />
Redoxinitiatorsystem K2S2O8/ NaHSO3 homopolymerisiert (Abb. 99). Bei der Verwendung<br />
einer äquimolaren Menge von 42 in einer 48 Gew.% wässrigen RAMEB-Lösung (0.4 M)<br />
konnte eine klare Lösung von 42a erzielt werden. Bei den anderen Monomeren wurden bei<br />
Einsatz äquimolarer Mengen keine klaren Lösungen erzielt.