Cyclodextrine als molekulare Reaktionsgefäße - ArchiMeD ...

Allgemeiner Teil - 112 -
Membranfilter abfiltriert, gewaschen und getrocknet. Die Ausbeute betrug 66%. In einem
Kontrollexperiment, in welchem Isopren ohne Zusatz von RAMEB unter sonst gleichen
Bedingungen polymerisiert werden sollte, konnte kein Polymer isoliert werden.
RAMEB, H 2O
n n
38
RAMEB, H2O n n
40
41
m
n
39
29a
38a
VA-044
30°C
n
40a
+
K 2S 2O 8/NaHSO 3
20°C
Abb. 98: Reaktionsschema zur Herstellung von Polydienen in wässriger Cyclodextrinlösung
Weiterhin wurde eine Copolymerisation von dem bei Raumtemperatur gasförmigen 1,3-
Butadien (40) mit Styrol durchgeführt. Dazu wurde Styrol in RAMEB komplexiert, zu
dieser Lösung wurden dann der Redoxinitiator und tiefgekühltes Butadien mit einer Spritze
zugegeben, der Kolben verschlossen und bei Raumtemperatur in einer Schüttelapparatur
polymerisiert. Die Ausbeute nach 24 h Reaktionszeit betrug 52% an Poly(butadien-costyrol)
(41).
Durch die Komplexierung von Isopren und Butadien mit Cyclodextrinen gelang es,
emulgatorfreie Polymerisationen in Wasser durchzuführen. Kontrollexperimente zeigten,
dass ohne den Zusatz von Cyclodextrin bei gleichen Reaktionsbedingungen keine
Polymerbildung beobachtbar war.
m
+