Cyclodextrine als molekulare Reaktionsgefäße - ArchiMeD ...

Allgemeiner Teil - 106 -
Eine andere Untersuchung befasste sich mit der Frage, ob es möglich ist, einen zweiten
Polymerblock an bereits ausgefallenes PMMA, das über CD-komplexiertes MMA unter
ATRP Bedingungen hergestellt wurde, aufzubauen. Um diese Möglichkeit der
Blockcopolymerisation zu zeigen, wurde PMMA 36 nach der o.g. Methode hergestellt. Das
ausgefallene PMMA wurde mehrere Male mit Wasser gewaschen und in einer wässrigen
Styrol/RAMEB-Lösung 29a dispergiert. Nach Entgasen der resultierenden Dispersion
wurde das CD-komplexierte CuBr/dNbipy 34a hinzugegeben (Abb. 91). Während der
ganzen Reaktionsdauer wurde die Dispersion gerührt und mit Ultraschall behandelt, um eine
feine Verteilung der Polymerpartikel zu erreichen. Nach Beendung der Reaktion wurden die
Polymere abfiltriert, gewaschen und analysiert. GPC-Messungen mit UV- und RI-Detektion
zeigten, dass die Blockcopolymere PMMA-block-Polystyrol gebildet wurden (Tab. 19).
36
m 29a, 34a,
H 2O, - m RAMEB
n
O O
37
Abb. 91: Reaktionsschema für die Herstellung von Blockcopolymeren 37 über ATRP in RAMEB-Lösung
Tab. 19: Reaktionsbedingungen und Ergebnisse in der ATRP Blockcopolymerisation von PMMA 36 mit
komplexiertem Styrol
Probe
[M]0/ 10 3
10 3
[M]0/[I] t/h T/°C xp Mn / PD
Ligand
mol*l -1
[I]/
mol*l -1
[CuBr]/
mol*l -1
Br
m
g*mol -1
PMMA1 dNbipy 0.45 5.6 5.6 80 3.5 90 0.16 7500 3.1
PMMA1-b-
Polystyrol
dNbipy 0.45 1.5 6 300 3.5 90 0.1 15800 7.3
PMMA2 dNbipy 0.45 4.5 36 100 3.5 70 0.21 10600 3.8
PMMA2-b-
Polystyrol
dNbipy 0.45 1.3 10.3 350 3.5 70 0.05 18600 8.1
In Abb. 92 ist ein Beispiel eines GPC-Elugrams gezeigt (RI-Detektion), welches den
Precursor PMMA1 (36) und das Blockcopolymer PMMA-b-Polystyrol (37) darstellt.