Cyclodextrine als molekulare Reaktionsgefäße - ArchiMeD ...
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Allgemeiner Teil - 106 -<br />
Eine andere Untersuchung befasste sich mit der Frage, ob es möglich ist, einen zweiten<br />
Polymerblock an bereits ausgefallenes PMMA, das über CD-komplexiertes MMA unter<br />
ATRP Bedingungen hergestellt wurde, aufzubauen. Um diese Möglichkeit der<br />
Blockcopolymerisation zu zeigen, wurde PMMA 36 nach der o.g. Methode hergestellt. Das<br />
ausgefallene PMMA wurde mehrere Male mit Wasser gewaschen und in einer wässrigen<br />
Styrol/RAMEB-Lösung 29a dispergiert. Nach Entgasen der resultierenden Dispersion<br />
wurde das CD-komplexierte CuBr/dNbipy 34a hinzugegeben (Abb. 91). Während der<br />
ganzen Reaktionsdauer wurde die Dispersion gerührt und mit Ultraschall behandelt, um eine<br />
feine Verteilung der Polymerpartikel zu erreichen. Nach Beendung der Reaktion wurden die<br />
Polymere abfiltriert, gewaschen und analysiert. GPC-Messungen mit UV- und RI-Detektion<br />
zeigten, dass die Blockcopolymere PMMA-block-Polystyrol gebildet wurden (Tab. 19).<br />
36<br />
m 29a, 34a,<br />
H 2O, - m RAMEB<br />
n<br />
O O<br />
37<br />
Abb. 91: Reaktionsschema für die Herstellung von Blockcopolymeren 37 über ATRP in RAMEB-Lösung<br />
Tab. 19: Reaktionsbedingungen und Ergebnisse in der ATRP Blockcopolymerisation von PMMA 36 mit<br />
komplexiertem Styrol<br />
Probe<br />
[M]0/ 10 3<br />
10 3<br />
[M]0/[I] t/h T/°C xp Mn / PD<br />
Ligand<br />
mol*l -1<br />
[I]/<br />
mol*l -1<br />
[CuBr]/<br />
mol*l -1<br />
Br<br />
m<br />
g*mol -1<br />
PMMA1 dNbipy 0.45 5.6 5.6 80 3.5 90 0.16 7500 3.1<br />
PMMA1-b-<br />
Polystyrol<br />
dNbipy 0.45 1.5 6 300 3.5 90 0.1 15800 7.3<br />
PMMA2 dNbipy 0.45 4.5 36 100 3.5 70 0.21 10600 3.8<br />
PMMA2-b-<br />
Polystyrol<br />
dNbipy 0.45 1.3 10.3 350 3.5 70 0.05 18600 8.1<br />
In Abb. 92 ist ein Beispiel eines GPC-Elugrams gezeigt (RI-Detektion), welches den<br />
Precursor PMMA1 (36) und das Blockcopolymer PMMA-b-Polystyrol (37) darstellt.