Cyclodextrine als molekulare Reaktionsgefäße - ArchiMeD ...

Allgemeiner Teil - 104 -
c bipy [M]
0,16
0,14
0,12
0,10
0,08
0,06
0,04
0,02
c bipy = 0.04095 M + 0.98*c RAMEB
N N
+ RAMEB
0,00
0,00 0,02 0,04 0,06 0,08 0,10 0,12 0,14
c RAMEB [M]
K
N N
Abb. 87: Bestimmung der Komplexstabilität von bipy mit RAMEB in wässriger Lösung
Dabei wurde K = 1200 M -1 bestimmt. Die verwendeten bipy-Konzentrationen bei den
ATRP-Versuchen waren im Bereich von 0.018–0.00225 M, die Konzentration der RAMEB-
Lösung betrug 0.45 M. Da die Komplexbildungskonstante von MMA (26 M -1 ) im Vergleich
zu bipy in RAMEB-Lösung sehr klein ist, folgt daraus, dass fast das gesamte bipy durch
RAMEB komplexiert wird (99.8%) und somit viel weniger als eingesetzt für die Bildung
des aktiven Cu-Komplexes 35a zur Verfügung steht. Deshalb erscheint die in Abb. 88
vorgeschlagene Struktur möglich.
N N
RAMEB, H 2O
Abb. 88. Mögliche Struktur des Bipyridin/RAMEB-Komplexes in wässriger Lösung
Im Falle von dNbipy kann die Koordinationsseite durch das RAMEB nicht sterisch
abgeschirmt werden, da die Alkylsubstituenten dies verhindern.
Typisch für eine kontrollierte bzw. lebende Polymerisation ist, dass ein erster-Ordnung Zeit-
Umsatz Plot eine Gerade ergibt. Deshalb wurde eine kinetische Untersuchung durchgeführt.
Abb. 89 zeigt die Auftragung von ln([M]0/[M]t) gegen die Reaktionszeit.
N
N