Cyclodextrine als molekulare Reaktionsgefäße - ArchiMeD ...

Allgemeiner Teil - 102 -
Weiterhin wurde 2,2´-Bipyridyl (welches geringfügig wasserlöslich ist) zu einer CuBr-
Lösung gegeben, was zu dem wasserlöslichen Komplex 35a führte (Abb. 85).
Br
O
O
N
N
Cu
N
N
34a
RAMEB
RAMEB, H 2O
Br
Br
N
N
Cu
N
N
35a
33 33a
Abb. 85: Mögliche Strukturen der Kupfer(I)-Komplexe 34a und 35a. Bildung des wasserlöslichen
Initiatorkomplexes 33a
Der CD-komplexierte Initiator 33a und der CD-komplexierte CuBr/Ligand Katalysator 34a
bzw. 35a wurden zu der CD-komplexierten Monomerlösung 30a in unterschiedlichen
molaren Verhältnissen gegeben und bei verschiedenen Reaktionstemperaturen und
Reaktionszeiten polymerisiert (Abb. 86, Tab. 18).
n 30a
33a,34a oder 35a
H 2O, - n RAMEB
Abb. 86: Synthese von endgruppenhalogeniertem PMMA 36 durch ATRP von MMA in wässriger RAMEB-
Lösung
Das Ausfallen von PMMA 36 aus der wässrigen Lösung konnte während der Reaktion
beobachtet werden. Die Farbe des CuBr/dNbipy-RAMEB Komplexes 34a änderte sich von
einem dunkelbraunen Farbton zu einem leichten braun. Ebenso konnte beobachtet werden,
dass höhere Umsätze von MMA mit dem dNbipy Liganden (im Vergleich zum bipy
Liganden) unter sonst gleichen Bedingungen erzielt wurden (vgl. Tab. 18, #5 und #10).
O
O
36
n
O
Br
O
Br