Cyclodextrine als molekulare Reaktionsgefäße - ArchiMeD ...

Allgemeiner Teil - 99 -
Polymerisationsgrad Pn ist damit proportional zu 1/[I] 0.5 . 61,62 Daher sollte eine Auftragung
von log(Pn) gegen log[I] eine Gerade mit einer Steigung von –0.5 ergeben. Die Messungen
wurden durchgeführt durch Polymerisation von 30a in einer Konzentration von 0.37 mol/l
unter Verwendung unterschiedlicher Initiatorkonzentrationen an VA-044 bei 40°C. Die
Polymerisationen wurden bei niedrigen Umsätzen (5–10%) durch Zugabe von
Hydrochinonmonomethylether und Abkühlung gestoppt. Die ausgefallenen Polymere
wurden über GPC analysiert und das Molekulargewicht bestimmt (Tab. 15).
Tab. 15: Überprüfung der Abhängigkeit des Molekulargewichts von der Initiatorkonzentration [I] bei der
Polymerisation von RAMEB-komplexiertem MMA (30a) in wässriger Lösung mit unterschiedlichen VA-044-
Konzentrationen. Das Volumen der Lösungen war in allen Ansätzen 27 ml
Probe 1 2 3 4 5
[I]/
(mol%)
Mn/
(g*mol -1 )
15 10 5 1 0.3
38000 55000 62000 96000 171000
PD 4.9 5.5 5.8 4.7 4.4
In Abb. 84 ist die Auftragung von log(Pn) gegen log[I] dargestellt. Lineare Regression ergab
einen Wert für die Steigung von –0.4.
log
3,2
3,1
3,0
P 2,9
n
2,8
2,7
2,6
2,5
-3,0 -2,8 -2,6 -2,4 -2,2 -2,0 -1,8 -1,6 -1,4 -1,2
log [I]
n
O
O
In
- CD
n
30a O O
32
Abb. 84: Auftragung von log(Pn) gegen log[I] bei der Polymerisation von 30a aus wässriger RAMEB-Lösung
mit verschiedenen Initiatorkonzentrationen (VA-044). Die Steigung der Geraden beträgt – 0.4