Cyclodextrine als molekulare Reaktionsgefäße - ArchiMeD ...

Allgemeiner Teil - 97 -
O
n
n RAMEB, H2O RT, 1 min
n
30
O
30a
O
AIBN
(EtOH)
O
32
n
O
K 2S 2O 8/
NaHSO 3
(H 2O)
- n
8CH3
O
O
H 6
H
O
5
H
1
4
HO 3
2
H
H
O
O
7 CH3 7
Abb. 83: Freie radikalische Polymerisation von 30 in Ethanol und in wässriger RAMEB-Lösung als Komplex
30a in Wasser
Da bei diesen Vergleichen mit unterschiedlichen Initiatorensystemen (AIBN und
K2S2O8/NaHSO3) gearbeitet wurde, wurde eine Polymerisation von komplexierten MMA
30a in Wasser und von MMA in Methanol mit dem Azoinitiator 2,2´-Azobis(N,N´dimethylenisobutyramidin)
dihydrochlorid (VA-044), der sowohl in Methanol als auch in
Wasser löslich ist, durchgeführt. Die entstandenen Polymere fielen unter diesen
Bedingungen aus der Lösung aus und konnten durch einfaches Abfiltrieren isoliert und
anschließend mittels GPC analysiert werden (vgl. Tab.14).
Tab. 14: Übersicht der Reaktionsbedingungen und Ergebnisse der Polymerisation von 29 und 30
Monomer Lösemittel [Monomer]/
(mol*l -1 )
[RAMEB]/
(mol*l -1 )
Gesamt-
Volumen
29 EtOH 0.2 0 50
29a Wasser 0.2 0.2 50
30 EtOH 0.2 0 50
30a Wasser 0.2 0.2 50
30 MeOH 0.375 0 20
30a Wasser 0.375 0.375 20
ml
Initiator T/
AIBN
2.5 mol%
K2S2O8/NaHSO3
5 mol%
AIBN
2.5 mol%
K2S2O8/NaHSO3
5 mol%
VA O44
5 mol%
VA O44
5 mol%
°C
t/
h
xp
Mn/
g*mol -1
PD
60 24 0.25 4800 1.3
60 24 0.84 10000 8.4
60 24 0.33 13000 1.5
60 24 0.88 25000 3.4
40 6 0.05 11000 1.5
40 6 0.95 33000 4.8