Cyclodextrine als molekulare Reaktionsgefäße - ArchiMeD ...

Allgemeiner Teil - 95 -
Die Komplexbildungskonstante bei der Komplexierung von MMA mit RAMEB in Wasser
wurde durch mikrokaloriemetrische Titration bestimmt (Abb. 81), da UV-Diffenzenspektroskopie
aufgrund der fehlenden UV-Aktivität des MMA als Messmethode
ausscheidet.
µcal/sec
kcal/mole of injectant
0
-2
-4
-6
-8
0.0
-0.1
-0.2
-0.3
-0.4
kcal/mole of injectant
0.45
0.40
0.35
0.30
Data: CYMM0802_NDH
Model: 1SITES
Chi^2 = 6.38044
N 1.00 ****
K 25.5 1.3
H 2315 85.4
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8
O
O
+ RAMEB
Molar Ratio
Abb. 81: Links: Mikrokaloriemetrische Titration einer wässrigen gepufferten RAMEB-Lösung in eine
gepufferte MMA-Lösung Rechts: Kurvenfit für die Komplexierung von MMA mit RAMEB durch
mikrokaloriemetrische Titration für die Stöchiometrie von n = 1. K = 26 M -1
Molar Ratio
Mit der Komplexbildungskonstante K = 26 M -1 für MMA/RAMEB-Komplexe ergaben sich
die in Tab. 13 aufgeführten Werte an in der wässrigen Lösung vorliegendem Komplex 30a.
Tab. 13: Berechnung des Anteils von RAMEB-komplexiertem MMA in Wasser mit K = 26 M -1
cMMA
[mol/l]
-10 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
cRAMEB
[mol/l]
Time (min)
puffer in 10 mM MMA
50 mM Cyclo in Puffer
Cyclo in MMA
Exp. 8.2.01
O + RAMEB
O
0.0 0.5 1.0
ckomplexiertes MMA
[mol/l] / mol% Komplex
0.4 0.4 0.295 / 74
0.3 0.3 0.210 / 70
0.1 0.1 0.054 / 54
0.0751 0.0751 0.037 / 50
0.04 0.15 0.030 / 75
0.004 0.015 0.0011 / 28