Cyclodextrine als molekulare Reaktionsgefäße - ArchiMeD ...

Allgemeiner Teil - 93 -
Ein Vergleich der Spektren (Abb. 78) zeigt, dass auch hier wieder charakteristische
Änderungen der chemischen Verschiebungen von Cyclodextrinprotonen zu erkennen sind,
die in Tab. 12 wiedergegeben sind.
Tab. 12: Charakteristische chemische Verschiebungen im 200MHz 1 H NMR von RAMEB in D2O im
Vergleich zu Styrol/RAMEB-Komplex 29a in D2O (vgl. Abb. 78)
Proton RAMEB in D2O
[ppm]
Styrol/RAMEB-Komplex 29a
[ppm]
Differenz
[ppm]
1 5.1562 5.1196 0.0366
3 3.6119 3.5338 0.0781
5 3.8680 3.7290 0.1390
7 3.4484 3.4703 - 0.0219
8 3.2752 3.2678 0.0074
Ha,Hb,Hc 7.2345 - 7.3106
Hd 6.7153 - 6.5738 (dd, 3 Jcis = 10.7 Hz,
3 Jtrans = 17.6 Hz,)
He 5.2514 (d, 3 J = 10.7 Hz)
Hf 5.6711 (d, 3 J = 17.6 Hz)
Beim MMA konnten keine signifikanten Unterschiede in der Verschiebung der inneren
Cyclodextrinprotonen bei der Komplexierung mit RAMEA (30g) oder RAMEB (30a) in
D2O festgestellt werden (wie z.B. bei Styrol und EDT beobachtet). Dies liegt einmal an der
Struktur von MMA selbst (kleines Molekül), zum anderen ist auch kein Ringstrom wie bei
einer aromatischen Verbindung vorhanden, die einen magnetischen Einfluss auf die inneren
Cyclodextrinprotonen induziert. Die erhaltenen Spektren sind in Abb. 79 (30g) und Abb. 80
(30a) in überlagerter Darstellung gezeigt. Wie zu erwarten war, sind die MMA Protonen im
RAMEA-Komplex 30g im Vergleich zum RAMEB-Komplex 30a zu tieferem Feld hin
verschoben. Hierbei sind die größten Verschiebungen bei den vinylischen Protonen Ha (∆δ
= 0.0805 ppm), Hb (∆δ = 0.0463 ppm) sowie bei den Protonen der vinylischen CH3-Gruppe
(∆δ = 0.0537 ppm) zu beobachten. Die Ester O-CH3-Gruppe zeigt die kleinste Differenz von
0.03 ppm. Hier konnte gezeigt werden, dass die Wechselwirkung des kleineren α-CD
Moleküls mit dem MMA-Gast stärker ist als die des größeren β-CD´s.