Cyclodextrine als molekulare Reaktionsgefäße - ArchiMeD ...
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Allgemeiner Teil - 93 -<br />
Ein Vergleich der Spektren (Abb. 78) zeigt, dass auch hier wieder charakteristische<br />
Änderungen der chemischen Verschiebungen von Cyclodextrinprotonen zu erkennen sind,<br />
die in Tab. 12 wiedergegeben sind.<br />
Tab. 12: Charakteristische chemische Verschiebungen im 200MHz 1 H NMR von RAMEB in D2O im<br />
Vergleich zu Styrol/RAMEB-Komplex 29a in D2O (vgl. Abb. 78)<br />
Proton RAMEB in D2O<br />
[ppm]<br />
Styrol/RAMEB-Komplex 29a<br />
[ppm]<br />
Differenz<br />
[ppm]<br />
1 5.1562 5.1196 0.0366<br />
3 3.6119 3.5338 0.0781<br />
5 3.8680 3.7290 0.1390<br />
7 3.4484 3.4703 - 0.0219<br />
8 3.2752 3.2678 0.0074<br />
Ha,Hb,Hc 7.2345 - 7.3106<br />
Hd 6.7153 - 6.5738 (dd, 3 Jcis = 10.7 Hz,<br />
3 Jtrans = 17.6 Hz,)<br />
He 5.2514 (d, 3 J = 10.7 Hz)<br />
Hf 5.6711 (d, 3 J = 17.6 Hz)<br />
Beim MMA konnten keine signifikanten Unterschiede in der Verschiebung der inneren<br />
Cyclodextrinprotonen bei der Komplexierung mit RAMEA (30g) oder RAMEB (30a) in<br />
D2O festgestellt werden (wie z.B. bei Styrol und EDT beobachtet). Dies liegt einmal an der<br />
Struktur von MMA selbst (kleines Molekül), zum anderen ist auch kein Ringstrom wie bei<br />
einer aromatischen Verbindung vorhanden, die einen magnetischen Einfluss auf die inneren<br />
Cyclodextrinprotonen induziert. Die erhaltenen Spektren sind in Abb. 79 (30g) und Abb. 80<br />
(30a) in überlagerter Darstellung gezeigt. Wie zu erwarten war, sind die MMA Protonen im<br />
RAMEA-Komplex 30g im Vergleich zum RAMEB-Komplex 30a zu tieferem Feld hin<br />
verschoben. Hierbei sind die größten Verschiebungen bei den vinylischen Protonen Ha (∆δ<br />
= 0.0805 ppm), Hb (∆δ = 0.0463 ppm) sowie bei den Protonen der vinylischen CH3-Gruppe<br />
(∆δ = 0.0537 ppm) zu beobachten. Die Ester O-CH3-Gruppe zeigt die kleinste Differenz von<br />
0.03 ppm. Hier konnte gezeigt werden, dass die Wechselwirkung des kleineren α-CD<br />
Moleküls mit dem MMA-Gast stärker ist <strong>als</strong> die des größeren β-CD´s.