Solubilisierung stark lipophiler Arzneistoffe in lipidhaltige ...

Kapitel II Grundlagen
überlagert. Die scheinbare Mobilität µ br der Substanz (Bruttomobilität) ist somit die
Vektorensumme aus µ eff und µ EOF:
� � � L ⋅ L
µ br = µ eff + µ EOF =
U⋅t G D
R
Gl. II.9-13
Darin ist L G die Gesamtlänge der Kapillare, L D die effektive Länge der Kapillare bis zum
Detektorfenster, U die Trennspannung und t R die Migrationszeit des Wirkstoffes. Die
Geschwindigkeit des EOF (v EOF) ist eine Funktion der dielektrischen Konstante des
Puffers ε, des Zetapotentials ζ und der Pufferviskosität η:
⎛εεζ 0 ⎞
vEOF= µ EOF ⋅ E = ⎜
4πη
⎟
⎝ ⎠ E Gl. II.9-14
Dabei ist E das angelegte elektrische Feld und ε 0 die dielektrische Konstante des
Vakuums. Durch Einsetzen von v EOF und E aus Gl. II.9-15 und Gl. II.9-16 in Gl. II.9-14
kann µ EOF berechnet werden (Gl. II.9-17), wobei t 0 die Migrationszeit des EOF darstellt.
v
L
D
EOF =
t
Gl. II.9-15
0
µ
EOF
L ⋅ L
=
U⋅t G D
0
U
E =
L
Gl. II.9-16
G
Gl. II.9-17
Das stempelförmige flache Strömungsprofil und die dadurch erzielte hohe Auflösung der
Methode sind nicht nur eine Folge der Anwendung kleiner Kapillardurchmesser sondern
auch eine spezifische Eigenschaft des EOF. Unter dem EOF gibt es effektiv keine
Reibung der Teilchen an den Wänden. Es ist sogar die Wandschicht, welche die
Flüssigkeit in Bewegung setzt. Mit einer günstigen Beschichtung der inneren Kapillarwand
oder der Zugabe eines Flussmodifikators ist es möglich, eine Abschwächung oder
auch Umpolung des inneren Oberflächenpotentials und damit eine Unterbindung oder
Umkehrung des EOF zu erzielen. Diese Maßnahmen erwiesen sich als besonders
geeignet, wenn die Moleküle an der Kapillaroberfläche vollständig adsorbiert werden.
Dies trifft meistens auf die kationischen Moleküle zu, insbesondere Proteine. Kationische
oberflächenaktive Substanzen wie HTAB verursachen durch Interaktionen mit der
Kapillarinnenwand und die Entstehung von Tensiddoppelschichten mit positiv geladener
Oberfläche bei weiterer Erhöhung der Tensidkonzentration eine Umkehrung des EOF,
so dass eine Wanderung der Analyten in Richtung Anode erfolgt.
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