VO Organische Chemie in der molekularen Biologie I

VO Organische Chemie I 14. Halogenkohlenwasserstoffe
Die Stabilität der Abgangsgruppe ist für den Reaktionsverlauf mitverantwortlich: Starke
Basen, deren Nukleophilie groß ist, sind schlechte Abgangsgruppen.
z.B. Br - + CH3OH => CH3Br + OH - wird nie gelingen, das Umgekehrte jedoch sehr wohl
Substitutionsreaktionen und Chiralität
Es gibt drei Möglichkeiten, ein Atom bzw. eine Atomgruppe an einem asymmetrischen C-
Atom gegen ein anderes auszutauschen:
1. Retention
(von lat. retenere = beibehalten) A nimmt genau
den Platz ein, den a hatte => Anordnung ändert
sich nicht. Es gibt einige Beispiele für
Retentionen, die aber dennoch eher selten ist.
2. Inversion
(von lat. invertere = beibehalten) Die
Anordnung der Substituenten kehrt sich um:
Die Rechtsschraube (b-c-d) wird zu einer
Linksschraube. Inversion ist sehr wichtig, weil
sie beim SN2-Mechanismus vorkommt.
b
HO c
Br
d
- HO Br
Br
c
d
-
HO
c
d
Der Reaktionsmechanismus kann mit dem Umklappen eines Regenschirms bei einem
starken Windstoß verglichen werden.
Merkregel: Beim SN2-Mechanismus an einem asymmetrischen C-Atom kommt es zu
einer Konfigurationsumkehr (S => R und umgekehrt), was sich durch Untersuchen der
optischen Aktivität nachweisen lässt.
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b
b
b
c
c
a
C
a
C
d
d
b
b
b
c
C
A
A
C
d
c
d