VO Organische Chemie in der molekularen Biologie I

VO Organische Chemie I 9. Alkene
i. Peroxyverbindungen
sind allgemein Verbindungen, die eine O–O-Gruppe enthalten. Der einfachste Vertreter ist
das Wasserstoffperoxid (H2O2); Peroxide haben oft nachteilige Eigenschaften, so sind
viele von ihnen explosiv.
C
Peroxycarbonsäuren (funktionelle Gruppe links) haben sich dabei
besonders bewährt.
Sie reagieren mit Alkenen gemäß folgendem Schema:
C
C
C
C
ii. Permanganat (MnO4 - )
Zunächst wird ein O-Atom auf das Alken
übertragen und bildet ein Dreieck. Diese
Verbindungen (Epoxide) sind durchaus isolierbar
und natürlich relativ reaktionsfreudig.
- 45 -
Dann öffnet sich der Dreierring unter
Wasseranlagerung, es entsteht ein
trans-Glykol (Beweis s. oben).
z.B. Kaliumpermanganat (KMnO4); ähnliche Eigenschaften hat Osmiumtetroxid (OsO4,
sehr teuer, wird daher nur für spezielle wissenschaftliche Versuche verwendet).
C
C
C
C
O
O–O–H
+ Z–O–O–H =>
O
HO
+ H2O =>
+ MnO4 - =>
O
O
Mn
O
O
C
C
C
C
O
O
Im ersten Schritt Bildung eines
Mangansäureesters (bei Verwendung von
OsO4 Bildung eines Osmiumsäureesters).
Im zweiten Schritt entsteht ein
cis-Glykol (Beweis s. oben).
Hydroxylierung hat noch eine gewisse Ähnlichkeit mit elektrophilen Additionen. Die
folgenden Additionsreaktionen laufen hingegen völlig anders ab.
O
C
C OH
Mn
+ H2O =====>
Säure
O
O
C
OH
C OH