VO Organische Chemie in der molekularen Biologie I

VO Organische Chemie I 9. Alkene
(CH2Br–CH2–CH3) entsteht, und dass
(2) bei der Reaktion von 2-Methylpropen (Isobuten, CH3–C(CH3)=CH2) mit
Bromwasserstoff beinahe ausschließlich 2-Brom-2-methylpropan (CH3–CBr(CH3)–CH3)
und nicht 1-Brom-2-methylpropan (CH2Br–CH(CH3)–CH3) gebildet wird.
Der Grund dafür liegt darin, dass im 1. Schritt der Reaktion zwei verschiedene
Carbeniumionen gebildet werden können:
+ +
(1) CH3–CH–CH3 und (2) CH3–CH2–CH2
Die Bildung des primären Carbeniumions (2) findet kaum statt, es entsteht nur das
sekundäre Carbeiumion (1) wegen der unterschiedlichen Stabilitäten der Carbeniumionen.
Wie bei den Radikalen ist auch bei den Carbeniumionen die tertiäre Form stabiler als die
sekundäre etc.
R
iii. Elektrophile Hydratisierung
Die Hyperkonjugationseffekte der drei Reste beim tertiären
Carbeniumion puffern die positive Ladung des zentralen sp 2 -
hybridisierten C-Atoms etwas ab, indem sie das einfach besetzte
p-Orbital stabilisieren.
dt. Wasseranlagerung. Wasser kann nicht direkt mit einem Alken reagieren, da es sehr
reaktionsträge ist, daher werden solche Reaktionen in einer starken (50%igen)
Schwefelsäurelösung vorgenommen:
C
C
C +
R
R
+ H + =>
C
+
C H
+ H2O =>
(Wasser kann wegen der zwei doppelt besetzten, nichtbindenden Orbitale des Sauerstoffs
als nukleophiles Teilchen gesehen werden.)
Dieser Reaktionstyp ist technisch wichtig für die Herstellung der Alkohole, z.B.
• CH3–CH=CH2 + H2O => CH3–CH(OH)–CH3 (2-Propanol)
• CH3–C(CH3)=CH2 + H2O => CH3–C(CH3)(OH)–CH3 (2-Methyl-2-propanol)
Auch hier wird die Markownikowsche Regel befolgt.
H
H
- 43 -
O
C
– H
C H
- =>
HO
C
C H