VO Organische Chemie in der molekularen Biologie I

VO Organische Chemie I 18. Verbindungen mit einer C-S-Einfachbindung
CH3SH Methanthiol +5,8 °C
C2H5SH Ethanthiol +37 °C
• Schwefelwasserstoff ist eine schwache Säure (KS = 10 -7 ), daher sind auch Thiole
schwache Säuren (aber wesentlich stärkere als Alkohole).
• Ihre Polarität ist aufgrund der kleineren Elektronegativität des Schwefels geringer,
z.B. µ(C2H5SH) = 4,2 . 10 -30 Cm
• Organische Schwefelverbindungen schlagen H2S bei weitem, was den unangenehmen
Geruch betrifft (faule Eier...)
• Wie Schwefelwasserstoff können auch Thiole mit verschiedenen (Schwer-)Metallen
Salze bilden, wobei Quecksilber eine besondere Affinität zum Schwefel hat:
R–SH + Hg 2+ => (R–S)2Hg + 2 H +
Verbindungen wie die oben produzierte nennt man Mercaptide (zusammengesetztes
Wort aus Mercurium captans, lat. Quecksilber einfangend), woher auch die alte
Bezeichnung Mercaptane für Thiole rührt.
Chemische Eigenschaften:
Bei S-Verbindungen spielt sich die Oxidation direkt am Schwefelatom ab, welches ja in
verschiedenen Oxidationsstufen vorkommen kann:
Weitere interessante Oxidationsprodukte, die man hier antrifft und die es bei Alkoholen
natürlich nicht gibt, sind die Disulfide (bei Einwirkung schwacher Oxidationsmittel). Deren
Erzeugung ist ziemlich leicht reversibel (durch Reduktion).
Die S–S-Bindung ist also wesentlich stabiler als die O–O-Bindung.
18.2 Sulfide
+2
R S H
R
+2
S OH
R
O
+4
S OH
O
O
Sulfinsäuren Sulfonsäuren
Ox Ox
Die Nomenklatur ist vergleichbar wie bei Ethern: An den Namen der beiden Alkylgruppen
wird die Endsilbe -sulfid angehängt, z.B. (C2H5)2S Diethylsulfid.
- 105 -
2 R–SH
– 2 e - + 2 e -
R–S–S–R + 2 H +