Photoelektron-Photoion-Koinzidenz- spektroskopie mit ...
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140 Kapitel 4. Die Ergebnisse<br />
Der Ubergang von einem ( 9 D)-Anfangszustand in einen ( 5;7 L 00 )-Endzustand ist aber in strenger<br />
LS-Kopplung nach den Drehimpulsauswahlregeln wegen S 6=0 verboten, und das Ubergangsmatrixelement<br />
ist Null. Dies konnte das beobachtete Ausbleiben der Ubergange in einfacher<br />
Weise erklaren. Da andererseits die zweite Gruppe von 4d ,1 -Zustanden zu einem erheblichen<br />
Teil nach 2+ zerfallt, spricht infolgedessen fur die Existenz von ( 7 D)-Zustanden innerhalb dieser<br />
Gruppe. Nur fur letztere sind in strenger LS-Kopplung sCK-Ubergange in einen Teil der<br />
angebotenen Endzustande { ( 7 L 00 ) { erlaubt. Obwohl der Hauptteil der ( 7 D)-Zustande laut<br />
Pan et al. etwa 20 eV oberhalb der ( 9 D)-Zustande erwartet wird, konnten eben doch einige<br />
Zustande in die Nahe des ( 9 D)-Multipletts gerutscht sein. Die zugehorigen Augerlinien<br />
<strong>mit</strong> Energien zwischen 100 und 110 eV sind im Spektrum <strong>mit</strong> den intensiven 5p-Hauptlinien<br />
uberlagert. Andeutungen fur eine Existenz dieser Linien ergeben sich in den <strong>mit</strong> " wei em\<br />
Synchrotronlicht gemessenen Augerspektren von Richter [30].<br />
Bei Sm ergibt sich analog zu (4.11) die Zerfallsmoglichkeit:<br />
Sm + 4d 9 ( 2 D)4f 6 ( 7 F)( 6;8 L) ! Sm 2+ 4d 10 4f 4 ( 5 L 0 ) l ( 4;6 L 00 ); (4.12)<br />
und auch hier sind nach den Drehimpulsauswahlregeln in LS-Kopplung nur Zerfalle der Art<br />
( 6 L) ! ( 6 L 00 ) erlaubt. Dies legt in Analogie zu Eu eine Zuordnung der beobachteten 4d ,1 -<br />
Liniengruppen zu ( 8 L)- bzw. ( 6;8 L)-Termen nahe.<br />
Eine endgultige Klarung des beobachteten Phanomens kann nur durch Vielteilchenberechnungen<br />
unter Berucksichtigung des primaren Anregungsprozesses der <strong>Photoion</strong>isation erbracht<br />
werden. Es ist aber schon zu sehen, da sich trotz eines zunachst unuberschaubar erscheinenden<br />
Wirrwarrs von Moglichkeiten (siehe Energieniveauschemata) durch die <strong>Koinzidenz</strong>messungen<br />
zumindest teilweise eine gewisse Ordnung herstellen la t.<br />
Zerfall nach 3+ und 4+<br />
Augerzerfalle <strong>mit</strong> (3+)-Endzustanden machen auch bei Sm und Eu <strong>mit</strong> 66 { 84 % (siehe Tabelle<br />
4.3 und 4.4) den gro ten Teil der Zerfalle der 4d ,1 -Lochzustande aus (vgl. Ba). Hinzu<br />
kommen noch 9 { 19 % Zerfalle, die nach 4+ fuhren. Dabei kann wieder zwischen mehrstu gen<br />
Augerzerfallen und direkten Doppelaugers (DDA) unterschieden werden:<br />
1. Zweistu ger Augerzerfall:<br />
Aus der experimentellen Beobachtung von N45O23O23- und N45O23N67-Augergruppen [30]<br />
kann geschlossen werden, da ein Teil der Zerfalle in Form zweistu ger Augers uber 5p ,2 l- und<br />
5p ,1 4f ,1 l-Zwischenzustande erfolgt (ionische Zustande sind in den Energieniveauschemata<br />
fett umrahmt; Sm analog):<br />
Eu + 4d ,1 ! Eu 2+<br />
( 5p ,2 l<br />
5p ,1 4f ,1 l<br />
! Eu3+<br />
8<br />
><<br />
>:<br />
4f ,1 6s ,2 l 0 l 0<br />
4f ,2 6s ,1 l 0 l 0<br />
5p ,1 6s ,2 l 0 l 0<br />
5p ,1 4f ,1 6s ,1 l 0 l 0<br />
4f ,3 l 0 l 0 :<br />
(4.13)