Photoelektron-Photoion-Koinzidenz- spektroskopie mit ...

118 Kapitel 4. Die Ergebnisse
am Untergrund ist < 5 %). 2. Fluoreszenzzerfall ist vernachlassigbar. Die Summe uber die
Zerfallswahrscheinlichkeiten p(a ! n+) im Zahler ganz rechts ist dann gleich 1 und kann
weggelassen werden. Es ergibt sich unmittelbar
(A)
4P
n=3
4P
n=1
(h ; n+)
(h ; n+)
P
4P
(nl) -1
p((nl)
n=3
,1 !n+) (nl) -1(h )+ P
DDPI
P
(nl) -1
(nl) -1(h )+ P
a (h )
DDPI
P
4P
(nl) -1
p((nl)
n=3
,1 !n+) (nl) -1(h )
P
(nl) -1
(nl) -1(h )
a (h )
(4.8)
(B): (4.9)
Relation (4.9) erhalt man durch Fortlassen der DDPI-Wirkungsquerschnitte in Zahler und
Nenner. Es gilt dann das -Zeichen, weil alle beteiligten Terme positiv und die Quotienten
kleiner als 1 sind. Ist DDPI gegenuber den verbliebenen Prozessen vernachlassigbar, so sind die
Ausdrucke (A) und (B) gleich. Durch Vergleich der experimentell bekannten Quotienten (A)
und (B) kann daher die relative Starke des DDPI-Wirkungsquerschnitts im Verhaltnis zu den
ubrigen Wirkungsquerschnitten abgeschatzt werden.
In Abbildung 4.8 unten sind die berechneten Quotienten (A) und (B) uber der Photonenenergie
aufgetragen. Drei Bereiche konnen unterschieden werden:
a.) h =93{98eV (vor den 4d-Schwellen):
Verhaltnis (B) ist hier Null, da laut Tabelle 4.1 unterhalb der 4d-Schwellen keiner der quantitativ
erfa baren Prozesse zu 3+ oder 4+ fuhrt 2 . Die aus Quotient (A) berechnete (3+)-Intensitat
(20{25% 5 % von tot au erhalb der Vorresonanz) stammt also allein aus DDPI-Prozessen.
b.) h = 106 { 135 eV (oberhalb der 4d-Schwellen):
Im Rahmen des Me fehlers stimmen die Verhaltnisse (A) und (B) in diesem Energiebereich
uberein. Daraus la t sich folgern, da bei der Bildung des Quotienten (B) kein wesentlicher
Summand vernachlassigt wurde. DDPI ist folglich im Bereich der 4d-Riesenresonanz kein bedeutender
Anregungskanal. Der intensive, mit (3+)-Ionen korrelierte Untergrund im Spektrum
stammt daher zum gro ten Teil aus DDA-Prozessen.
c.) h = 98 { 105 eV (im Bereich der 4d-Schwellen):
Hier liegen die (B)-Werte deutlich uber den (A)-Werten, was Relation (4.9) widerspricht. Zwei
Erklarungen konnen gegeben werden: (1) Die Werte der 4d ,1 -Wirkungsquerschnitte wurden
in diesem Energiebereich aus der Intensitat von Augerlinien extrapoliert [14, 30]. Sie konnten
2 Die vorgelagerte Feinstruktur (Peaks bei h 94 und 96 eV) wird durch diskrete 4d ,1 6p- und 4d ,1 4f-
Anregungen erklart [111]. Zerfallswahrscheinlichkeiten dieser resonanten Anregungen konnten nicht bestimmt
werden, so da hier kein zuverlassiger PES-Wert (B) vorliegt. Der bei diesen Energien auf bis
zu 40 % erhohte Quotient (A) deutet aber an, da wesentlicher Teil der Zerfalle aus der Resonanz mit
(3+)-Ionen korreliert ist.