Photoelektron-Photoion-Koinzidenz- spektroskopie mit ...

112 Kapitel 4. Die Ergebnisse
Die (4+)-Schwelle von Ba ist bislang experimentell nicht direkt gemessen worden. Cowan [74]
gibt fur I(4+) einen Wert von 98.16 eV an, der aus der Analyse der Jod I (I I) isoelektronischen
Sequenz gewonnen wurde. Eine Messung der Schwelle mittels Photoionenspektroskopie
ist schwierig, da das (4+)-Signal unterhalb von h = 105 eV sehr schwach wird [119]. In den Koinzidenzmessungen
wird das (4+)-Signal uber die Elektron-Ion-Korrelation " verstarkt\, sobald
eine endliche Zerfallswahrscheinlichkeit nach 4+ gegeben ist. Aus dem (4+)-FIRE-Spektrum in
Abbildung 4.5 la t sich fur die Schwelle der Wert I(4+) = 98(2) eV extrapolieren.
2. Zerfallswege:
Einige Zustande der 5p ,3 -Kon guration liegen laut Berechnung oberhalb der (4+)-Schwelle.
Dies ero net den 4d ,1 -Lochzustanden einen Weg nach 4+ uber Proze (4.2) mit anschlieendem
einfachem Augerzerfall in 5p ,2 6s ,2 -Endzustande. Fur die starker gebundenen 4d ,1 -
Satelliten ist zusatzlich eine Zerfallsmoglichkeit uber 5s ,1 5p ,1 -Zwischenzustande gegeben. Die
Werte in der Tabelle zeigen, da bei den Satelliten der (4+)-Anteil von der Schwelle kommend
immer mehr zunimmt. Erst ab Satellit D (etwa 7 eV oberhalb der (4+)-Schwelle) ist aber eine
im Rahmen des Me fehlers signi kante Zerfallswahrscheinlichkeit nach 4+ feststellbar.
4.1.3 Berechnung des N45-Augerspektrums
Um genauere Information uber den Zerfall der 4d ,1 -Lochzustande zu erhalten, wurde mit dem
Cowan-Programm RCN/RCG36 [74] das N45-Augerspektrum berechnet. Es wurden Hartree-
Fock-Berechnungen mit relativistischen Korrekturen (RHF) durchgefuhrt. Entsprechend den
Moglichkeiten des Hartree-Fock-Verfahrens konnten dabei nur Einelektronenubergange, aber
keine Mehrelektronenprozesse wie DDA berechnet werden. Auch Satellitenprozesse wurden
nicht berucksichtigt.
In einem ersten Schritt wurde Kon gurationswechselwirkung (CI) vernachlassigt. Ausgehend
von den Anfangszustanden des Augerzerfalls Ba II: 4d 9 5s 2 5p 6 6s 2 ( 2 D3=2;5=2) wurden die Ubergangsraten
fur einfachen Augerzerfall in die Endzustande der Kon gurationen 6s ,2 d, 5p ,1 -
6s ,1 (p; d; f), 5s ,1 6s ,1 d, 5p ,2 (s; p; d; f; g), 5s ,1 5p ,1 (p; d; f) und 5s ,2 d berechnet, bei
denen jeweils ein Kontinuums-Augerelektron an eine Kon guration von Ba III gekoppelt wird.
Das Ergebnis der Berechnung ist in Abbildung 4.7 b.) zu sehen. Ein Vergleich mit dem experimentellen
Spektrum in Bildteil a.), das mit " wei em\ Synchrotronlicht aufgenommen wurde,
zeigt hinsichtlich der Linienpositionen der experimentell beobachteten Augergruppen eine gute
Ubereinstimmung. Die Anzahl der Linien und die Struktur der Liniengruppen wird jedoch nur
schlecht reproduziert.
Daher wurde in einem zweiten Schritt die Kon gurationsmischung zwischen den 6s- und 5d-
Valenzschalen hinzugenommen. Der Grundzustand Ba I: 6s 2 ( 1 S0) erhalt dadurch eine 10 %ige
Beimischung des Zustands 5d 2 ( 1 S0). (Zusatzliche Beimischungen, z. B. der Kon guration
6p 2 [104] konnten aufgrund der vorhandenen Rechnerkapazitat nicht berucksichtigt werden.)
Wesentlich starker ist die Mischung im angeregten Zustand, wo CI zwischen den Kon gurationen
4d 9 5s 2 5p 6 (6s 2 ; 6s5d und 5d 2 ) berucksichtigt wurde. Die (6s; 5d)-Mischung vergro ert