108 Kapitel 4. Die Ergebnisse 4.1.2 Zerfallswege der 4d ,1 -Lochzustande Hauptanregungskanal im Bereich der 4d-Riesenresonanz von Ba ist die direkte 4d-<strong>Photoion</strong>isation, was durch die intensiven Photolinien im Elektronenspektrum belegt ist. Anhand des Energieniveauschemas in Abbildung 4.6 und der in den vorigen Abbildungen gezeigten Spektren sollen jetzt die verschiedenen Zerfallsmoglichkeiten der hochangeregten 4d ,1 -Lochzustande analysiert werden. Aufgrund ihrer Energielage erwartet man Augerzerfalle nach 2+, 3+und 4+. Der Zerfall der ebenfalls angeregten 5p ,1 - und 5s ,1 -Lochzustande ndet im Rahmen des Me - fehlers ausschlie lich durch Augeremission nach 2+ statt. Die zugehorigen O23VV-, O1O23V - und O1VV-Augerlinien wurden hier nicht beobachtet (siehe aber Abbildung 4.7 oben, Ref. [121, 122]). Fluoreszenzzerfall, Zerfall nach 1+ Bereits aus der geringen Intensitat des (1+)-Signals im <strong>Photoion</strong>enspektrum (Abbildung 4.1) la t sich schlie en, da Fluoreszenzzerfall der angeregten Einfachlochzustande (5p ,1 , 5s ,1 , 4d ,1 ), der zu (1+)-Ionen fuhrt, gegenuber Augerzerfall vernachlassigbar ist (vgl. auch Xe, Seite 94 .). Durch die <strong>Koinzidenz</strong>messungen wird diese Aussage bestatigt: Au er fur die direkte 6s-<strong>Photoion</strong>isation (Me wert bei = 124.5 eV), die direkt in den Grundzustand des (1+)-Ions fuhrt, wurde in keiner weiteren Messung ein signi kanter (1+)-Anteil festgestellt (siehe Abbildung 4.2 unten). Zerfall nach 2+ Augerzerfall in 5s ,1 6s ,1 -, 5p ,1 6s ,1 - und 6s ,2 -Endzustande fuhrt zur Bildung von (2+)-Ionen, da diese Endzustande unterhalb der Schwelle fur Dreifachionisation liegen. Exemplarische <strong>Koinzidenz</strong>messungen bei den zugehorigen N45O1V -, N45O23V - und N45VV-Augerlinien (Abbildung 4.2) bestatigen diese Aussage. Die genannten Augergruppen wurden daher vollstandig dem (2+)-FIRE-Spektrum (Abbildung 4.3) zugeordnet. In Tabelle 4.1 auf Seite 110 sind die aus der Auswertung der <strong>Koinzidenz</strong>me daten er<strong>mit</strong>telten Zerfallswahrscheinlichkeiten p(a ! n+) (vgl. Abschnitt 3.2.3) der verschiedenen Anfangslochzustande in die ionischen Ladungsendzustande aufgelistet. Wie man der Tabelle entnimmt, unterscheiden sich die (2+)-Zerfallswahrscheinlichkeiten fur den 4d ,1 5=2-Zustand und die zugehorigen Satelliten A, C und D (6 { 12 %) deutlich von denen fur den 4d ,1 3=2-Zustand und die zugehorigen Satelliten B und E (22 { 23 %). Der Zerfall des 4d ,1 3=2 -Zustandes koppelt also starker an (2+)-Endzustande als der 4d,1 5=2 -Zu- stand, obwohl er einen gro eren energetischen Abstand zu den (2+)-Endzustanden besitzt. Dieses Ergebnis steht im Gegensatz zu den Me werten bei Xe (Tabelle 3.1). In diesem Zusammenhang ist moglicherweise die Tatsache wichtig, da die (3+)-Schwelle bei Ba ca. 50 eV von den 4d ,1 -Ionisationsschwellen entfernt liegt, wahrend der Abstand bei Xe nur 2-4 eV betragt (siehe Abbildung 3.3). Bei Xe entscheidet o enbar die geringe Anzahl erreichbarer
4.1. Barium 109 Ionisationsenergie I [eV] 120 110 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 4d -1 Anregung Ba 5s -1 5p -1 6s -1 (1+)-Schwelle Ba + Auger Auger DDA 5s -2 DDA ! 5s -1 5p -1 5p -2 5s -1 6s -1 5p -1 6s -1 6s -2 (2+)-Schwelle Ba 2+ Auger 5p -3 5s -1 6s -2 5p -1 6s -2 (3+)-Schwelle Ba 3+ 5s -1 5p -2 Auger 5s -1 5p -1 6s -1 5p -2 6s -1 5p -2 6s -2 (4+)-Schwelle Ba 4+ Abbildung 4.6: Vereinfachtes Energieniveauschema von Ba: [Kr]4d 10 5s 2 5p 6 6s 2 <strong>mit</strong> moglichen Zerfallskanalen der 5p ,1 -, 5s ,1 - und 4d ,1 -Lochzustande (Energieniveaus von Ba + aus [14], (n+)-Ionisationsschwellen (fette Balken) aus [74]). Jedes Kastchen umrahmt die Energieniveaus der zugehorigen Kon guration. Fetter Rahmen: Energieniveaus aus experimentell beobachteten N45-Augerlinien [123]. Dunner Rahmen: Energieniveaus aus RHF-Berechnungen <strong>mit</strong> dem Cowan-Programm [74] <strong>mit</strong> Berucksichtigung der (6s,5d)-Kon gurationsmischung.