Entwicklung und Validierung einer elektrochemischen Methode zur ...

3.4.2 Charakterisierung der Methode
3.4.2.1 Kalibrierung
3.4.2.1.1 pH-Wert
Für den pH-Wert werden nach entsprechenden DIN-Vorschriften hergestellte
Referenzmaterialien zur Kalibrierung benutzt. Diese sind mit einer Toleranz von
pH = 0,015 (DIN 19266 : 2000) angegeben. Die Präzision der Referenzsubstanzen liegt damit
unter der Messtoleranz.
3.4.2.1.2 Spezifische Leitfähigkeit
Für die Kalibrierung der spezifischen Leitfähigkeit existieren keine nationalen und
internationalen Normen. Allgemein anerkannt ist jedoch die Kalibrierung mit KCl-Lösungen für
die die richtigen Werte empirisch ermittelt wurden (EGGERT 1968, S. 598).
Als Toleranz für die Überprüfung der Messanordnung wurde daher die verifizierte Messtoleranz
angegeben.
3.4.2.1.3 Redoxpotenzial
3.4.2.1.3.1 Anorganische Prüfmittel
Für das Redoxpotenzial ist eine genormte und zertifizierte Kalibriersubstanz nicht verfügbar. Für
die als “Redox-Prüflösung” angebotene Substanz, eine wässrige Lösung von
Kaliumhexazyanoferrat(III), wird von den Herstellern eine Toleranz von ± 5 mV angegeben. Zur
Herstellung dieser Prüfsubstanz existieren keine verbindlichen Normen. Die Toleranz ist des
Prüfmittels ist höher als die verifizierte Messtoleranz. Bei Abweichungen des gemessenen vom
Sollwert des Prüfmittels kann daher nicht festgestellt werden, ob diese auf die Messanordnung
oder die Prüfsubstanz zurückzuführen ist.
Besser als die “Redox-Prüflösung” geeignet ist die bei der Ermittlung der Messpräzision
benutzte Lösung von Eisen (II)- und Eisen(III)-Chlorid (Eisenstandard). Es wurde nachgewiesen,
das sich diese mit den benutzten Chemikalien definiert hergestellt werden kann. Ihr Messwert
stellt sich präzise und schnell ein. Eine synthetische Kalibriersubstanz bietet die Gewähr, dass
bei definierter Herstellung mit Materialien bekannter Reinheit ein richtiger Wert angegeben
werden kann. Schwankungen der Messwerte der Messanordnung wären folglich allen auf die
Messanordnung zurückzuführen.
44