Entwicklung und Validierung einer elektrochemischen Methode zur ...

Außerdem ist der Median gegen mögliche Ausreißer robuster.
Aliquotmesswert
= Median der
letzten 60 s
Für die Berechnung des
Medians herangezogene
Messpunkte
Abbildung 6: Ableitung des Aliquotmesswertes aus einer Messkurve (hier
exemplarisch die Redoxmesskurve eines ersten Aliquots). Die ROI ist durch das
Rechteck gegeben, das sich von 300 bis 360 s erstreckt (letzte 60 s). Der
Aliquotmesswert als Median der Einzelmesswerte in der ROI ist gegen die y-
Achse abgetragen. Außerdem ist durch die gepunktete Linie der lineare Verlauf
der Einzelmesswerte gekennzeichnet.
Bei der Erprobung der Methode an Weizenproben des DOK-Versuches 2002 zeigte sich, dass
die Bezugselektrode der Redox-Einstabmesskette (Meinsberg EMC 30) nicht für die gemessenen
feststoffhaltigen Medien geeignet war. Das verwendete Keramikdiaphragma verursachte -
offenbar aufgrund von Verschmutzungen - nicht reproduzierbare Potenziale der
Bezugselektrode. Hinsichtlich der nicht zu reproduzierenden Redoxpotenziale bei den Extrakten
nach der Kupferchloridmethode dürfte sich dieser Effekt mit den anderen, durch theoretische
Analysen erhobenen, Fehlerquellen überlagert bzw. kumuliert haben.
Es wurde nach einer besser geeigneten Redox-Einstabmesskette gesucht. Mit der schließlich für
die Validierung benutzten Hamilton Polilyte Rx120 stand schließlich eine solche zur Verfügung.
Diese Messkette nutzt das Singlepore © -System, welches gegen Verschmutzungen aus der
Probenflüssigkeit unempfindlich ist, als Salzbrücke. Außerdem weist das Referenzsystem
42