Entwicklung und Validierung einer elektrochemischen Methode zur ...

Schrotes von etwa 24 Stunden nach dem Mahlen vorgesehen. Eine kürzere Standzeit erschien
aus Gründen des Arbeitsablaufes nicht zweckmäßig. Insbesondere ist es durch die eingeführte
Standzeit des Schrotes möglich, mehrere Proben nacheinander zu mahlen. Diese zeitliche
Trennung von Mahl- und Extraktionsvorgang hat außerdem erfahrungsgemäß die Methode
deutlich komfortabler in ihrer praktischen Anwendung gemacht.
In einem weiteren Entwicklungsschritt wurde festgestellt, wie sich die Parameter im Zeitverlauf
der Messung verändern. Hierbei zeigte sich, dass für pH-Wert und Leitfähigkeit ein stabiler
Messwert innerhalb einer Minute Messzeit erreicht wird. Die Werte der drei vermessenen
Aliquote unterscheiden sich nicht. Sinnvoll ist daher die Zusammenfassung der
Aliquotmesswerte, die insofern wie Messwiederholungen behandelt werden. Voraussetzung
hierfür ist eine Homogenität der Varianzen (SCHÄFER 2003). Diese kann aufgrund der nur im
Bereich der Messtoleranz voneinander abweichenden Aliquotmesswerte als gegeben betrachtet
werden.
Für das Redoxpotenzial ist eine Unterscheidung nach der Nummer des Extraktaliquots zu
treffen. Wie in Abbildung 5 zu ersehen ist beim ersten Extraktaliquot ist anfangs ein kubischer
und dann ein quasi linearer Verlauf der Messkurve zu verzeichnen. Der lineare Abschnitt
beginnt bei etwa 120 s - 300 s. Beim zweiten und dritten Aliquot verläuft die Messkurve linear.
Die Unterschiede der Messkurven für das erste und die weiteren Aliquote resultieren aus der
Anpassung der Elektrode an das Messmedium beim ersten Messvorgang in einem neuen
Medium. Aufgrund der Unterschiede zwischen den Messkurven ist es nicht möglich, die
Aliquotmesswerte als Messwiederholungen eines Extraktes zu betrachten. Vielmehr sollte jeder
Aliquotmesswert für sich zu betrachtet werden (SCHÄFER 2003).
Weitere Experimente haben gezeigt, dass eine Asymptote auch bei Messzeiten über 700 s nicht
erreicht wird. Auch bleibt die Steigung des linearer Kurvenabschnitts der Messkurve zwischen
300 und 700 s nahezu gleich. Die Messdauer wurde daher für Weizen auf 360 s festgelegt.
Innerhalb dieser Zeit ist bei Einsatz eines auf 25 C temperierten Wasserbades erfahrungsgemäß
auch die Erwärmung der Probe auf diese Temperatur sichergestellt.
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