Chirale Ionische Flüssigkeiten in der homogenen Katalyse

Abbildung 36:
Asymmetrische Rhodium-katalysierte Hydrierungen
31 P-NMR-Spekten der Reaktionslösungen nach der asymmetrischen Hydrierung von
Dimethylitaconat und Methylacetamidoacrylat.
Präformierung des Katalysators
Bisher wurde der Katalysator 1 h bei Raumtemperatur und 1 h unter Rückfluss präformiert. Da im
Verlauf der Präformierung kein Farbwechsel der orange-braunen Lösung beobachtet wurde, sollte in
diesem Abschnitt der Einfluss der Präformierung auf die Enantioselektivität geprüft werden.
Für die Herstellung des Katalysators wurden [Rh(acac)(COD)] und rac-BINAP in Dichlormethan
gelöst, zunächst bei Raumtemperatur und anschließend bei 60 °C gerührt. Unter vermindertem Druck
wurde das Lösungsmittel destillativ entfernt, der Katalysatorkomplex erneut in Dichlormethan gelöst,
nach 5 min Rühren die IL 12a zugegeben und bei RT gerührt. Die entsprechende Menge dieser
Lösung wurde anschließend in einen Hydrierautoklaven überführt, der zuvor mit dem Substrat
Dimethylitaconat befüllt worden war, bei RT gerührt und anschließend mit Wasserstoff aufgepresst.
Als Standardbedingungen wurden bisher die in Tabelle 23 für Nr. 1 angegebenen Zeiten verwendet
(Präformierungsmethode A), bei der die Lösung 60 min bei Raumtemperatur und 60 min bei 60 °C
gerührt wurde, bevor die IL zugegeben wurde. Durch Zugabe der IL tritt direkt ein Farbwechsel von
orange-braun nach gelb-orange auf, so dass hier lediglich weitere 5 Minuten gerührt wurde und die
Lösung anschließend zum Substrat in den Autoklaven gegeben wurde. Durch diesen
Präformierungsweg wurde eine Enantioselektivität von 66% erhalten.
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