Chirale Ionische Flüssigkeiten in der homogenen Katalyse

Asymmetrische Rhodium-katalysierte Hydrierungen
Für das racemische BINAP ergab sich nach Zugabe der IL 12a das oben diskutierte 31 P-NMR-
Spektrum aus den Verbindungen 94, 96 und 95. Ein ähnliches Spektrum erhielt man für (R)-93, es
enthielt ebenfalls den Komplex (R)-94. Die Reaktion des (R)-93 mit der chiralen IL 12a zum Komplex
(R)-94 läuft jedoch nicht vollständig ab, was man an dem Auftreten des Komplexes (R)-95 sieht
(Schema 48). Als Nebenreaktion ist hier zusätzlich das Oxid des Katalysators bei ca. 32 ppm zu
beobachten.
O
O
N R
Rh +
(R)-94
N +
R H
Ph 2
P
P
Ph 2
O
O
NTf 2 -
NTf 2 -
(R)-BINAP
(R)-93
Rh +
Ph 2
P
P
Ph 2
(R)-95
94
Ph 2
P
P
Ph 2
O
Rh
O
O 2
NTf 2 -
O
Ph2P P
Rh Ph2 DCM
Schema 48: Mögliche Reaktionswege des Rh(acac)((R)-BINAP)-Komplexes (R)-93 mit der IL 12a, COD oder
Sauerstoff (in Dichlormethan).
Für (S)-93 hingegen wurde durch Zugabe der chiralen IL 12a ausschließlich der Komplex (S)-95
gebildet (Schema 49). Das bedeutet, dass von dem racemischen [Rh(rac-BINAP)(acac)]-Komplex 93
(R)-96
das (R)-Enantiomer (R)-93 mit der chiralen IL 12a reagiert, das (S)-Enantiomer (S)-93 jedoch nicht.