Chirale Ionische Flüssigkeiten in der homogenen Katalyse
Chirale Ionische Flüssigkeiten in der homogenen Katalyse
Chirale Ionische Flüssigkeiten in der homogenen Katalyse
Erfolgreiche ePaper selbst erstellen
Machen Sie aus Ihren PDF Publikationen ein blätterbares Flipbook mit unserer einzigartigen Google optimierten e-Paper Software.
Asymmetrische Rhodium-katalysierte Hydrierungen<br />
Tabelle 20: E<strong>in</strong>fluss <strong>der</strong> Estergruppe und des Anions <strong>der</strong> IL auf die Enantioselektivität <strong>der</strong> Reaktion. a<br />
Nr. IL ee [%]<br />
1 N +<br />
H2<br />
2 N +<br />
H2<br />
3 N +<br />
H2<br />
4 N +<br />
H2<br />
5<br />
6<br />
O<br />
O<br />
O<br />
O<br />
O<br />
O<br />
O<br />
O<br />
Cl -<br />
NO 3 -<br />
NTf 2 -<br />
NTf 2 -<br />
88<br />
6<br />
3 b<br />
68<br />
62<br />
O NTf -<br />
2<br />
N + 61<br />
H2<br />
O<br />
O<br />
NTf -<br />
2<br />
N + 26<br />
H2<br />
O<br />
(a) Das Volumen <strong>der</strong> Lösung betrug 1.2 ml, davon 0.2 ml IL 1. b) (R)-Produkt) [85]<br />
Aufbauend auf diesen ersten Strukturvariationen <strong>der</strong> chiralen IL wurde <strong>in</strong> <strong>der</strong> vorliegenden Arbeit <strong>der</strong><br />
E<strong>in</strong>fluss des Substituenten am Stickstoffatom untersucht. Hierzu wurden zunächst die N-substituierten<br />
ILs durch Alkylierung <strong>der</strong> Am<strong>in</strong>funktion des Prol<strong>in</strong>s und anschließende Veresterung <strong>der</strong> Säurefunktion<br />
synthetisiert (s. Kap. 2.4.1). Neben <strong>der</strong> unsubstituierten IL 12a konnten so die N-methylierte IL 12b<br />
und die N-benzylierte IL 12b für das Screen<strong>in</strong>g <strong>in</strong> <strong>der</strong> <strong>Katalyse</strong> bereitgestellt werden (Abbildung 31).<br />
O NTf -<br />
2<br />
+<br />
N+<br />
NH<br />
H2 O<br />
O<br />
12a 12b 12c<br />
O<br />
NTf 2 -<br />
Abbildung 31: <strong>Chirale</strong> ILs mit Prol<strong>in</strong>-Struktur und unterschiedlichen Substituenten am Stickstoffatom.<br />
+<br />
NH<br />
O<br />
O<br />
NTf 2 -<br />
Der Vergleich <strong>der</strong> <strong>Katalyse</strong>n mit den drei N-substituierten ILs zeigte ebenfalls e<strong>in</strong>e s<strong>in</strong>kende<br />
Enantioselektivität mit steigendem sterischen Anspruch des Substituenten (Tabelle 21). Während für<br />
die unsubstituierte IL 12a e<strong>in</strong> ee von 69% erreicht wurde, sank dieser bei Verwendung <strong>der</strong> N-<br />
methylierten IL 12b nur wenig ab auf 61%. Bei Zugabe <strong>der</strong> sterisch anspruchsvollen N-benzylierten IL<br />
12b konnte jedoch ke<strong>in</strong>e asymmetrische Induktion mehr erreicht werden.