Chirale Ionische Flüssigkeiten in der homogenen Katalyse

Asymmetrische Rhodium-katalysierte Hydrierungen
Tabelle 20: Einfluss der Estergruppe und des Anions der IL auf die Enantioselektivität der Reaktion. a
Nr. IL ee [%]
1 N +
H2
2 N +
H2
3 N +
H2
4 N +
H2
5
6
O
O
O
O
O
O
O
O
Cl -
NO 3 -
NTf 2 -
NTf 2 -
88
6
3 b
68
62
O NTf -
2
N + 61
H2
O
O
NTf -
2
N + 26
H2
O
(a) Das Volumen der Lösung betrug 1.2 ml, davon 0.2 ml IL 1. b) (R)-Produkt) [85]
Aufbauend auf diesen ersten Strukturvariationen der chiralen IL wurde in der vorliegenden Arbeit der
Einfluss des Substituenten am Stickstoffatom untersucht. Hierzu wurden zunächst die N-substituierten
ILs durch Alkylierung der Aminfunktion des Prolins und anschließende Veresterung der Säurefunktion
synthetisiert (s. Kap. 2.4.1). Neben der unsubstituierten IL 12a konnten so die N-methylierte IL 12b
und die N-benzylierte IL 12b für das Screening in der Katalyse bereitgestellt werden (Abbildung 31).
O NTf -
2
+
N+
NH
H2 O
O
12a 12b 12c
O
NTf 2 -
Abbildung 31: Chirale ILs mit Prolin-Struktur und unterschiedlichen Substituenten am Stickstoffatom.
+
NH
O
O
NTf 2 -
Der Vergleich der Katalysen mit den drei N-substituierten ILs zeigte ebenfalls eine sinkende
Enantioselektivität mit steigendem sterischen Anspruch des Substituenten (Tabelle 21). Während für
die unsubstituierte IL 12a ein ee von 69% erreicht wurde, sank dieser bei Verwendung der N-
methylierten IL 12b nur wenig ab auf 61%. Bei Zugabe der sterisch anspruchsvollen N-benzylierten IL
12b konnte jedoch keine asymmetrische Induktion mehr erreicht werden.