Chirale Ionische Flüssigkeiten in der homogenen Katalyse
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Druck und Temperatur<br />
Asymmetrische Rhodium-katalysierte Hydrierungen<br />
Als Standardbed<strong>in</strong>gungen wurden für die oben beschriebene Reaktion 20 °C und 40 bar<br />
Wasserstoffdruck gewählt. Leichte Verän<strong>der</strong>ungen von Temperatur und Druck können bereits e<strong>in</strong>en<br />
großen E<strong>in</strong>fluss auf die Enantioselektivität e<strong>in</strong>er Reaktion haben und wurden daher als erstes<br />
untersucht. E<strong>in</strong>e Übersicht <strong>der</strong> Ergebnisse zeigt Tabelle 19. Bei <strong>der</strong> Variation des Drucks wurde neben<br />
dem Standarddruck von 40 bar e<strong>in</strong> höherer und e<strong>in</strong> niedrigerer Wert untersucht (Nr. 3 und 4). In<br />
beiden Fällen wurde ke<strong>in</strong>e Auswirkung auf die Enantioselektivität <strong>der</strong> Reaktion beobachtet. Der<br />
Wechsel <strong>der</strong> Temperatur von 20 °C zu 0 °C bei gleich bleibendem Druck führt zu e<strong>in</strong>em leichten<br />
Anstieg <strong>der</strong> Enantioselektivität von 69% auf 72%.<br />
Tabelle 19: E<strong>in</strong>fluss <strong>der</strong> Reaktionsbed<strong>in</strong>gungen Druck und Temperatur. a<br />
(a) Reaktionszeit = 20h, Umsatz > 99%.)<br />
Struktur und Konzentration <strong>der</strong> chiralen IL<br />
Nr. pH2 [bar] T [°C] ee [%]<br />
1 40 20 69 (S)<br />
2 40 0 72 (S)<br />
3 80 20 67 (S)<br />
4 10 20 68 (S)<br />
Erste Untersuchungen im Arbeitskreis Leitner zum E<strong>in</strong>fluss <strong>der</strong> IL-Struktur auf die BINAP-katalysierte<br />
Hydrierung befassten sich mit <strong>der</strong> Variation <strong>der</strong> Esterfunktion <strong>der</strong> Prol<strong>in</strong>-basierten IL und dem E<strong>in</strong>fluss<br />
<strong>der</strong> Anionen. [85] Die Ergebnisse s<strong>in</strong>d <strong>in</strong> Tabelle 20 zusammengefasst. Durch den Wechsel des Anions<br />
von Triflat zu Chlorid bzw. Nitrat (Nr. 2 und 3) sank die Enantioselektivität stark ab auf unter 10%.<br />
Vergrößern des Alkylrestes <strong>der</strong> Esterfunktion führte ebenfalls zur Abnahme <strong>der</strong> Enantioselektivität auf<br />
bis zu 26% für den sterisch anspruchvollen Isobutylrest (Nr. 6).<br />
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