Chirale Ionische Flüssigkeiten in der homogenen Katalyse

Asymmetrische Rhodium-katalysierte Hydrierungen
Das Potential der Gegenionen-vermittelten Metallkatalyse wird anschaulich in Abbildung 30
dargestellt. Traditionell wird die Enantioselektivität der Reaktion durch enantiomerenreine Liganden
kontrolliert, die direkt an den Metall-Substrat-Komplex gebunden sind (links dargestellt).
Abbildung 30:Vergleich von Liganden- und Gegenionen-gesteuerter enantioselektiver Metallkatalyse. (L =
Ligand, M = Metallzentralatom, S = Substrat, 1 - = Gegenanion) [233]
Diese Ergebnisse deuten jedoch darauf hin, dass die chirale Information zur asymmetrischen
Induktion auch in Form einen Anions vorliegen kann, das nicht direkt an das Metall gebunden ist,
sondern vielmehr aus der „Ferne“ wirkt (rechts dargestellt).
4.1.3 Asymmetrische Katalyse mit racemischen Katalysatoren
Homogene Katalysatoren für die asymmetrische Synthese bestehen oft aus Edelmetallen und chiralen
Liganden. Der Begriff „Edelmetall“ ist in diesem Zusammenhang jedoch irreführend, da häufig die
aufwändig synthetisierten Liganden teurer sind, als die Metalle. Die hohe Aktivität der chiralen
Katalysatoren, die dazu führt, dass ein Katalysatormolekül eine asymmetrische Induktion auf eine
Vielzahl von Substratmolekülen übertragen kann, macht diese „Edel-Liganden“ wiederum rentabel. [13]
Racemische Liganden beinhalten ebenfalls die zur asymmetrischen Katalyse notwendige chirale
Information, sind jedoch meist einfacher und günstiger herzustellen als ihre enantiomerenreinen
Formen. Als Konsequenz hieraus beschäfftigen sich verschiedene Forschungsgruppen mit der
chiralen (De-)Aktivierung, in der racemische Liganden in der asymmetrischen Katalyse eingesetzt
werden. [243, 244] Wird nun ein racemischer Katalysator mit einem enantiomerenreinen Reagenz
kombiniert, können zwei verschiedene Fälle auftreten, die zu einem enantioselektiven Katalysator
führen: die asymmetrische Aktivierung und die asymmetrische Deaktivierung. [244]
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