Chirale Ionische Flüssigkeiten in der homogenen Katalyse

Organokatalysierte C-C-Knüpfungsreaktionen
Betrachtet man Tabelle 12 in Hinblick auf die Hydrolysereaktion, so wurde die Nebenreaktion in
Oktanol durch die Zugabe der Äpfelsäureborat-IL 6 noch gesteigert (von 49% auf 65%, vgl. Nr. 2
und 4). Weiteres Erhöhen des IL-Anteils in der Lösung (Nr. 5) führte jedoch zum Absinken des
Umsatzes auf 52%.
Tabelle 12: Einfluss von Alkoholen auf die ABH-Reaktion. a
Nr. Menge IL
[ml]
1 0 b
2 0 b
Additiv Menge Additiv
[ml]
63
Umsatz
[%]
Selektivität SK
[%]
Selektivität SN
[%]
MeOH 1 34 4 96
OctOH 1 49 1 99
3 0.5 MeOH 0.5 3 99
4 0.5 OctOH 0.5 65 99
5 1 OctOH 0.2 52 99
6 1 THF 0.2 41 99
7 1 OctOH/THF je 0.2 48 99
(a) 1 eq pBr-Imin 48a, 0.5 eq 66, 5 eq MVK, RT, 2d, b) 1d).
Auswirkungen weiterer Verunreinigungen aus der IL 6
Im dritten Teil zur Untersuchung der Nebenreaktionen wurde das Augenmerk auf die Auswirkungen
möglicher IL-Bausteine wie L-(-)-Äpfelsäure oder das entsprechende Natriumsalz 23 auf die ABH-
Reaktion hin untersucht um zu klären, ob die Verbindungen ebenfalls zu einer Verstärkung der
Hydrolyse führen. Neben 8 eq der IL 6 wurden zu der durch 46 katalysierten ABH-Reaktion daher die
einzelnen Edukte und die Zwischenstufe der IL-Synthese gegeben. Aus den Katalyseergebnissen in
Tabelle 13 geht deutlich hervor, dass weder die Edukte noch das Natriumsalz 23 einen Einfluss auf
die ABH-Reaktion haben, da die Selektivität im Vergleich zu Experiment 1 gleich bleibt.
Tabelle 13: Einfluss der IL-Edukte und -Zwischenstufen in der ABH-Reaktion. a
Nr. Additiv Umsatz
[%]
Selektivität SK
[%]
Selektivität SN
[%]
1 - >99 29 71
2 L-(-)-Äpfelsäure >99 25 75
3 Natriumdi-((S)-malato)-borat 23 >99 28 72
4 Aliquat ® (= [MeOct3N]Cl) >99 27 73
(a) 1 eq pBr-Imin 48a, 0.5 eq 46, 0.5 eq Additiv, 5 eq MVK, 1 ml DMSO, 8 eq IL 6, RT, 2d).