Chirale Ionische Flüssigkeiten in der homogenen Katalyse
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Umsatz, Selektivität [%]<br />
100<br />
80<br />
60<br />
40<br />
20<br />
0<br />
Organokatalysierte C-C-Knüpfungsreaktionen<br />
Umsatz Selektivität S(K) Selektivität S(N)<br />
0 2 4 8<br />
Menge IL [eq]<br />
Diagramm 2: E<strong>in</strong>fluss <strong>der</strong> IL-Menge auf die Di-(o-tolyl)-phenylphosphan-katalysierte ABH-Reaktion <strong>in</strong> THF (1 eq<br />
48a, 0.5 eq 66, 5eq MVK, RT, 1d). (Re<strong>in</strong>heit <strong>der</strong> IL: 947 ppm, 0.5mol-% Oktanol)<br />
Auch hier war die Tendenz zu beobachten, dass sich e<strong>in</strong>e steigende Menge IL negativ auf die Bildung<br />
des Kupplungsproduktes <strong>der</strong> ABH-Reaktion auswirkte und h<strong>in</strong>gegen die Nebenreaktion zum Aldehyd<br />
för<strong>der</strong>te. Dieser Sachverhalt wurde durch weitere Versuche, die im folgenden Kapitel aufgeführt s<strong>in</strong>d,<br />
genauer untersucht.<br />
3.3.3 Untersuchungen zu Nebenreaktionen <strong>der</strong> ABH-Reaktion <strong>in</strong> Gegenwart <strong>der</strong> IL 6<br />
Die Experimente zum E<strong>in</strong>fluss <strong>der</strong> Äpfelsäureborat-IL 6 auf die ABH-Reaktion zeigten e<strong>in</strong> verstärktes<br />
Auftreten <strong>der</strong> Hydrolysereaktion des Im<strong>in</strong>s mit steigen<strong>der</strong> IL-Menge. In diesem Abschnitt werden daher<br />
die beiden auftretenden Reaktionen (Schema 27) und ihre E<strong>in</strong>flussfaktoren detaillierter beschrieben.<br />
Br<br />
O<br />
S<br />
N<br />
O<br />
48a<br />
CH 3<br />
+<br />
O<br />
HO O<br />
31<br />
MeOct 3N +<br />
B<br />
O<br />
-<br />
O O<br />
O<br />
6<br />
O<br />
O<br />
+ H 2O<br />
O<br />
61<br />
OH<br />
Br<br />
H 3C<br />
Br<br />
O<br />
O<br />
S<br />
NH<br />
O<br />
+<br />
51a<br />
O<br />
O<br />
H2N S<br />
O<br />
34a 65<br />
Schema 27: Konkurrenzreaktionen: Aza-Baylis-Hillman Reaktion und die Hydrolyse des Im<strong>in</strong>s 48a zum<br />
Aldehyd 34a.<br />
CH 3