Chirale Ionische Flüssigkeiten in der homogenen Katalyse

Umsatz, Selektivität [%]
100
80
60
40
20
0
Organokatalysierte C-C-Knüpfungsreaktionen
Umsatz Selektivität S(K) Selektivität S(N)
0 2 4 8
Menge IL [eq]
Diagramm 2: Einfluss der IL-Menge auf die Di-(o-tolyl)-phenylphosphan-katalysierte ABH-Reaktion in THF (1 eq
48a, 0.5 eq 66, 5eq MVK, RT, 1d). (Reinheit der IL: 947 ppm, 0.5mol-% Oktanol)
Auch hier war die Tendenz zu beobachten, dass sich eine steigende Menge IL negativ auf die Bildung
des Kupplungsproduktes der ABH-Reaktion auswirkte und hingegen die Nebenreaktion zum Aldehyd
förderte. Dieser Sachverhalt wurde durch weitere Versuche, die im folgenden Kapitel aufgeführt sind,
genauer untersucht.
3.3.3 Untersuchungen zu Nebenreaktionen der ABH-Reaktion in Gegenwart der IL 6
Die Experimente zum Einfluss der Äpfelsäureborat-IL 6 auf die ABH-Reaktion zeigten ein verstärktes
Auftreten der Hydrolysereaktion des Imins mit steigender IL-Menge. In diesem Abschnitt werden daher
die beiden auftretenden Reaktionen (Schema 27) und ihre Einflussfaktoren detaillierter beschrieben.
Br
O
S
N
O
48a
CH 3
+
O
HO O
31
MeOct 3N +
B
O
-
O O
O
6
O
O
+ H 2O
O
61
OH
Br
H 3C
Br
O
O
S
NH
O
+
51a
O
O
H2N S
O
34a 65
Schema 27: Konkurrenzreaktionen: Aza-Baylis-Hillman Reaktion und die Hydrolyse des Imins 48a zum
Aldehyd 34a.
CH 3