Chirale Ionische Flüssigkeiten in der homogenen Katalyse

Organokatalysierte C-C-Knüpfungsreaktionen
3.3.2 Einfluss der chiralen IL 6 auf die ABH-Reaktion
Einfluss der IL-Konzentration
In den Literaturbeispielen der BH-Reaktion in ILs wurde mit unterschiedlichsten IL-Konzentrationen
gearbeitet, von 0.2 eq IL in 0.5 ml Lösungsmittel (0.5 mmol-Ansatz) [128] bis zu 3 eq IL bei einem
1.0 mmol-Ansatz. [18] Dies entspricht einem Verhältnis von 0.2-3.0 mmol IL/mmol Edukt. Um den Effekt
der Äpfelsäureborat-IL 6 auf die ABH-Reaktion (Schema 26) zu untersuchen, wurde eine Reihe von
Versuchen mit unterschiedlichen IL-Mengen durchgeführt (im Bereich 0.1-13.0 mmol IL/mmol Edukt).
Br
N Ts
+
O
HO O
MeOct 3N +
O O O O
6
Br
48a 31 51a
Schema 26: ABH-Reaktion mit chiraler IL 6 und Co-Solvent.
58
O
B -
O
O
OH
Katalysator, Co-Solvent
Einen Überblick über die Entwicklung von Umsatz und Selektivität bei steigender IL-Menge gibt
Diagramm 1. Ohne Zugabe von IL wies die durch 46 katalysierte Reaktion in DMSO eine Selektivität
zum Kupplungsprodukt von 84% bei vollständigem Umsatz auf. Durch Zugabe der IL 6 sank jedoch
bereits bei 4 eq die Selektivität auf 44% und ging bis auf 0% bei 13 eq IL zurück. Währenddessen
stieg jedoch der Anteil des Nebenproduktes stark von 16% auf > 99% an. Der steigende Anteil der
Hydrolyse entstand möglicherweise durch das in der IL enthaltene Wasser (950 ppm). Je mehr IL
zugegeben wurde (96 eq), desto größer war die in der Lösung enthaltene Menge Wasser und umso
mehr konnte die Hydrolysereaktion zum Aldehyd ablaufen.
Ts
NH
O