Chirale Ionische Flüssigkeiten in der homogenen Katalyse
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Organokatalysierte C-C-Knüpfungsreaktionen<br />
3.3.2 E<strong>in</strong>fluss <strong>der</strong> chiralen IL 6 auf die ABH-Reaktion<br />
E<strong>in</strong>fluss <strong>der</strong> IL-Konzentration<br />
In den Literaturbeispielen <strong>der</strong> BH-Reaktion <strong>in</strong> ILs wurde mit unterschiedlichsten IL-Konzentrationen<br />
gearbeitet, von 0.2 eq IL <strong>in</strong> 0.5 ml Lösungsmittel (0.5 mmol-Ansatz) [128] bis zu 3 eq IL bei e<strong>in</strong>em<br />
1.0 mmol-Ansatz. [18] Dies entspricht e<strong>in</strong>em Verhältnis von 0.2-3.0 mmol IL/mmol Edukt. Um den Effekt<br />
<strong>der</strong> Äpfelsäureborat-IL 6 auf die ABH-Reaktion (Schema 26) zu untersuchen, wurde e<strong>in</strong>e Reihe von<br />
Versuchen mit unterschiedlichen IL-Mengen durchgeführt (im Bereich 0.1-13.0 mmol IL/mmol Edukt).<br />
Br<br />
N Ts<br />
+<br />
O<br />
HO O<br />
MeOct 3N +<br />
O O O O<br />
6<br />
Br<br />
48a 31 51a<br />
Schema 26: ABH-Reaktion mit chiraler IL 6 und Co-Solvent.<br />
58<br />
O<br />
B -<br />
O<br />
O<br />
OH<br />
Katalysator, Co-Solvent<br />
E<strong>in</strong>en Überblick über die Entwicklung von Umsatz und Selektivität bei steigen<strong>der</strong> IL-Menge gibt<br />
Diagramm 1. Ohne Zugabe von IL wies die durch 46 katalysierte Reaktion <strong>in</strong> DMSO e<strong>in</strong>e Selektivität<br />
zum Kupplungsprodukt von 84% bei vollständigem Umsatz auf. Durch Zugabe <strong>der</strong> IL 6 sank jedoch<br />
bereits bei 4 eq die Selektivität auf 44% und g<strong>in</strong>g bis auf 0% bei 13 eq IL zurück. Währenddessen<br />
stieg jedoch <strong>der</strong> Anteil des Nebenproduktes stark von 16% auf > 99% an. Der steigende Anteil <strong>der</strong><br />
Hydrolyse entstand möglicherweise durch das <strong>in</strong> <strong>der</strong> IL enthaltene Wasser (950 ppm). Je mehr IL<br />
zugegeben wurde (96 eq), desto größer war die <strong>in</strong> <strong>der</strong> Lösung enthaltene Menge Wasser und umso<br />
mehr konnte die Hydrolysereaktion zum Aldehyd ablaufen.<br />
Ts<br />
NH<br />
O