Chirale Ionische Flüssigkeiten in der homogenen Katalyse

3.2 Problemstellung und Zielsetzung
Organokatalysierte C-C-Knüpfungsreaktionen
Die beschriebenen Literaturbeispiele zeigen deutlich das Entwicklungspotential von
organokatalysierten C-C-Knüpfungsreaktionen in unkonventionellen Reaktionsmedien und den Bedarf
an Rezyklisierungstechniken. Durch den Einsatz alternativer Lösungsmittel konnten in der BH-
Reaktion bezüglich Reaktivität und Enantioselektivität erste gute Ergebnisse erzielt werden. Zum
einen wurden durch Verwendung von Katalysatoren auf der Basis von Hydroxy-ILs [128] und durch den
[182]
Einsatz von CO2 die Aktivität gesteigert. Zum anderen zeigten kationenchirale ILs gute Umsätze
(80% bei 60% Selektivität) und moderate Enantioselektivitäten (44% ee) in der Baylis-Hillman-
Reaktion. [18]
In der ABH-Reaktion wurden der Einfluss neuer Reaktionsmedien und die Rezyklisierung des
Katalysators bisher weitaus weniger intensiv untersucht. Erste viel versprechende Ergebnisse konnten
durch Leitner und Mitarbeiter erreicht werden. [19] Mit Hilfe der anionenchiralen IL 6 als chiralem
Lösungsmittel wurden moderate Umsätze (35%) und gute Enantioselektivitäten (84% ee) erzielt.
In der vorliegenden Arbeit sollte daher aufbauend auf den bisherigen Ergebnissen das Potential der
Aza-Baylis-Hillman Reaktion in ILs untersucht werden. Hierzu soll zunächst die Ausweitung des
bestehenden Reaktionssystems auf weitere Katalysatoren, Substrate und Lösungsmittel geprüft
werden. Für den Einsatz der chiralen IL ist weiterhin interessant, unterschiedliche Mengen und den
möglichen Einfluss von Additiven und Verunreinigungen zu untersuchen. Abschließend gilt es, den
Einfluss von scCO2 auf die Reaktion und die Möglichkeit zur Rezyklisierung zu prüfen.
Nach dem Untersuchen der ABH-Reaktion sollte darüber hinaus das Augenmerk auf die ebenfalls
organokatalysierte Aza-Henry-Reaktion in ILs gelenkt werden. Diese Reaktion wurde bisher noch nicht
in ILs durchgeführt. Auch hier sollen verschiedene Katalysatoren und Substrate und die Durchführung
der Reaktion in IL untersucht werden.
3.3 Einsatz der chiralen IL 6 in der Aza-Baylis-Hillman Reaktion
3.3.1 Aufbau des Reaktionssystems
Um den Einfluss der Äpfelsäureborat-IL 6 auf die ABH-Reaktion zu untersuchen, wurde in dieser
Arbeit zunächst nach einem geeigneten Reaktionssystem gesucht. Hierzu wurden verschiedene
Katalysatoren, Substrate und Lösungsmittel geprüft.
Einfluss des Katalysators
Für den erfolgreichen Ablauf der Aza-Baylis-Hillman-Reaktion sind das gleichzeitige Vorhandensein
von einer Lewisbase und eine Brønstedsäure von Vorteil. In aktuellen Untersuchungen werden daher
bifunktionelle Katalysatoren eingesetzt, die z.B. eine Amino- oder Phosphan-Gruppe mit einer
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