Chirale Ionische Flüssigkeiten in der homogenen Katalyse

Chirale Ionische Flüssigkeiten
0e
EA RT
( G ) T T
B
Ae
Gekrümmte Kurven (b und c) können durch die Vogel-Fulcher-Tammann-Gleichung (Gl. 2)
beschrieben werden, die die Glasübergangstemperatur TG mit einbezieht. Diese Kurve wird von
fragilen Glasbildnern gebildet und tritt z.B. bei kleinen, symmetrischen Kationen auf. [64] Unter einem
fragilen Verhalten der ILs versteht man, dass sich die Transporteigenschaften im Bereich der
21
Gl. 1
Gl. 2
[63, 64]
Glasübergangstemperatur mit der Temperatur recht stark ändern.
Auch beim Vergleich der Viskositäten verschiedener ILs spielt der Vergleich der zwischenmolekularen
Kräfte eine große Rolle. So wurden steigende Viskositäten in homologen Reihen der Salze den
steigenden van-der-Waals-Wechselwirkungen der Ionen zugesprochen, z.B. durch Verlängern der
Alkylketten. [58, 65] Während Verunreinigungen von ILs durch Wasser zu geringeren Viskositäten
führten, wurden die erhöhten Viskositäten durch Chloridionen auf die verstärkte Bildung von
Wasserstoffbrücken zurückgeführt. [66]
Für chirale ILs gibt es bisher wenige physikalische Daten. Ein für diese Arbeit interessantes Beispiel
zeigte die Gruppe von Kou, die sich mit der Synthese und Charakterisierung von chiralen Salzen auf
der Basis von protonierten Aminosäureestern befasste. [52] Abbildung 5 gibt die DSC von zwei
verschiedenen kationenchiralen ILs wieder.
O
O
NH 3 +
O
O
NH 3 +
NO 3 -
NO 3 -
Abbildung 5: DSC von chiralen ILs auf der Basis von Aminosäureestern. [52]
Die Verbindung mit Alaninstruktur zeigte einen Glasübergang bei -34°C und ein Schmelzpunkt bei
61°C. Die aus L-Isoleucin aufgebaute IL wurde hingegen durch Abkühlen auf -70 °C zu einem harten,
transparenten Feststoff, der beim Erwärmen nahe -35°C zu einer sehr viskosen, undurchsichtigen
Verbindung wurde. Ab einer Temperatur von -15°C lag die IL als transparente Flüssigkeit vor.