Chirale Ionische Flüssigkeiten in der homogenen Katalyse

Experimenteller Teil
5.5.2 Synthese des Katalysators [Rh(BINAP)(acac)]
O
Rh
O
+
PPh 2
PPh 2
133
DCM
92 93
O
Rh
O
Ph 2
P
P
Ph 2
C49H39O2P2Rh, 824.70 g/mol
In einem Schlenkkolben werden der Katalysatorprecursor [Rh(acac)(cod)] (40.0 mol, 12.4 mg,
1.0 eq) und rac-BINAP (40.0 mol, 24.9 mg, 1.0 eq) vorgelegt und in 4.0 ml DCM gelöst. Man rührt 1 h
bei RT und erhitzt anschließend für 1 h unter Rückfluss bei 60 °C. Am Hochvakuum wird das
Lösungsmittel destillativ entfernt.
13 C-NMR (150.9 MHz, [D2]-CD2Cl2): = 14.3, 28.4, 30.1, 66.5, 125.8, 126.4, 126.7, 127.2, 127.9,
128.1, 128.6, 129.1, 131.3, 133.5, 135.9, 184.7 ppm.
31 P-NMR (242.9 MHz, [D2]-DCM): = 53.7 (d, J = 191.7 Hz) ppm.
5.5.3 AAV: Hydrierung von Dimethylitaconat
O
O
O
91
O
O
Rh
O
Ph 2
P
P
Ph 2
H 2
cIL / DCM
C7H10O4, 158.15 g/mol C7H12O4, 160.17 g/mol
Der Katalysatorvorläufer [Rh(BINAP)(acac)] (40.0 mol, 24.74 mg, 1.0 eq) wird in 4.0 ml DCM gelöst.
Man gibt je 1.0 ml der Lösung in ein Schlenkrohr und entfernt das Lösungsmittel unter vermindertem
Druck. Der Rückstand wird in x mL (0 ≤ x ≤ 1, z.B. 0.8 ml) Lösungsmittel gelöst und nach 5 min.
Rühren 1-x ml (z.B. 0.2 ml) der IL zugegeben. Diese Lösung wird erneut 5 min. gerührt und
anschließend in einen Hydrierautoklaven überführt, der zuvor mit Dimethylitaconat (3.00 mmol, 474.45
mg, 100.0 eq) befüllt worden ist. Nach 10-minütigem Rühren wird Wasserstoff aufgepresst und die
Reaktionsmischung über einen vorgegebenen Zeitraum gerührt.
Nach der gewünschten Reaktionszeit wird der Autoklav belüftet und Umsatz und
Enantiomerenüberschuss der Reaktion mittels Gaschromatographie ermittelt. Hierzu werden einige
Tropfen der Reaktionslösung über eine kleine Silicasäule mit Hilfe von 0.6 ml DCM filtriert, um den
Katalysatorkomplex, sowie überschüssige IL abzutrennen.
O
O
*
O
O