Chirale Ionische Flüssigkeiten in der homogenen Katalyse

Experimenteller Teil
5.5 Rhodium-katalysierte Hydrierungen
5.5.1 Synthese des Katalysator-Precursors [Rh(cod)(acac)]
Synthese von Di--chloro-bis-(1,5-cyclooctadien)-rhodium [260]
RhCl 3 . 3 H2O
+
EtOH
Reflux
132
Cl
Rh Rh
Cl
92
C16H24Cl2Rh2, 493.09 g/mol
In einem Schlenkkolben werden 1,5-Cyclooctadien (2.0 ml, 16.0 mmol, 4.2 eq) zu Rhodium(III)chlorid-
trihydrat (1.0 g, 3.8 mmol, 1.0 eq) in 30 ml trockenem Ethanol getropft und anschließend für 3 h bei
80 °C gerührt. Der gelbe, ausgefallene Feststoff wird abfiltriert, mit Ethanol gewaschen und unter
vermindertem Druck getrocknet.
Ausbeute: 76.8 % (1.4 g, 2.9 mmol)
Synthese von (1,5-cyclooctadien)-(acetylacetonato)-rhodium(I) [260]
Cl
Rh Rh
Cl
+
Na +
O O -
THF
O
Rh
O
92 93
C13H19O2Rh, 310.18 g/mol
Zu einer Lösung von Di--chloro-bis-(1,5-cyclooctadien)-rhodium (1.4 g, 2.9 mmol, 1.0 eq) in 20 ml
trockenem THF wird unter Argon Natriumacetylacetonat (812.6 mg, 5.8 mmol, 2.0 eq) gegeben. Die
Mischung wird über Nacht für 18 h bei Raumtemperatur gerührt. Die überstehende Lösung wird mittels
einer Tauchheberfritte in einen weiteren Schlenkkolben überführt und das Lösungsmittel unter
vermindertem Druck entfernt. Nach Trocknen unter vermindertem Druck erhält man einen gelben
Feststoff.
Ausbeute: 92.3 % (830.3 mg, 2.7 mmol)
1 H-NMR (300 MHz, CDCl3): = 1.74 (m, 6H, CH3), 1.86 (s, 8H, cod-CH2), 2.39 (m, 1H, CH), 4.03 (s
(br), 4H, cod-CH) ppm.
13 C-NMR (75.5 MHz, CDCl3): = 27.4 (CH3), 30.2 (cod-CH2), 76.3 (CH), 99.8 (cod-CH), 186.6 (CO)
ppm.