Chirale Ionische Flüssigkeiten in der homogenen Katalyse

5.4.5 Aufarbeitungsmethoden
Experimenteller Teil
Um das ABH-Produkt von der IL zu trennen kann man verschiedene Methoden einsetzen, die jeweils
auf den unterschiedlichen Eigenschaften des ABH-Produkts und der IL beruhen, z.B. der Löslichkeit
( Extraktion) oder der Polarität ( Chromatographie).
Ionenaustauscher
Der Reaktionsansatz wird in 2.5 ml dest. Wasser gelöst, auf eine Glasfritte mit Hahn gegeben und so
viel Methanol zugegeben, bis die trübe Lösung aufklart (ca. 4-8 ml). Nun gibt man 3 Spatel
Ionenaustauscher (Marathon MSC, Na-Form) hinzu und filtriert ihn nach 5 min Kontaktzeit ab. Die
flüchtigen Bestandteile werden unter vermindertem Druck entfernt und zur Umsatzbestimmung vom
Rückstand ein 1 H-NMR gemessen. Zur HPLC-Messung wird der Rückstand mit dem entsprechenden
Laufmittel extrahiert (51a: Heptan/Isopropanol = 85/15; 51b: Heptan/Ethanol = 80/20).
Säulenchromatographie
Der Reaktionsansatz (51a und 51b) wird in 2 ml Ethylacetat gelöst und auf eine Silicasäule
aufgetragen (Ø = 3cm, 6-8 cm hoch). Als Laufmittel wird Pentan/Ethylacetat = 2/1 verwendet (Rf (51a)
= 0.37; Rf (51b) = 0.24). Die gesammelten Fraktionen werden mittels DC/UV auf die
Zusammensetzung hin untersucht und die flüchtigen Bestandteile der Produkt-enthaltenden
Fraktionen unter vermindertem Druck entfernt.
Präparative Dünnschichtchromatographie
Der Reaktionsansatz (51a) wird in 2 ml Ethylacetat gelöst und ca. 300 mg gelöste Substanz mit einer
Spritze gleichmäßig auf die Startlinie einer präparativen DC-Platte aufgetragen. Als Laufmittel wird
Pentan/Ethylacetat = 2/1 verwendet (Rf (51a) = 0.37). Den Produktbereich der Platte bestimmt man
mittels UV, entfernt diese entsprechende Silica-Schicht von der Trägerplatte, extrahiert das Silica mit
Ethylacetat und entfernt die flüchtigen Bestandteile unter vermindertem Druck.
5.4.6 AVV: Aza-Henry Reaktion in klassischen Lösungsmitteln
O 2N
N Ts
+ NO2 O2N 51b 59b
Imin (60.9 mg, 0.2 mmol, 1.0 eq) und Katalysator (40.0 mol, 0.2 eq) werden in trockenem Toluol
(1 ml) gelöst und Nitromethan (54.2 μl, 1.0 mmol, 5.0 eq) zugegeben. Nachdem die Reaktion für 24 h
130
[Kat.]
Ts
NH
NO 2