Chirale Ionische Flüssigkeiten in der homogenen Katalyse

Experimenteller Teil
N-Benzyl-L-Prolin-methylester-bis[(trifluoromethyl)sulfonyl]amid
Ausbeute: 74.0 % (7.4 g, 14.8 mmol)
NH +
Bn
O
O
Me
12c
123
NTf 2 -
C15H18F6N2O6S2, 500.05 g/mol
1 H-NMR (300 MHz, [D6]-DMSO): = 1.81-1.98 (m, 2H, NCH2CH2), 1.99-2.15 (m, 2H, CHCH2), 2.36-
2.48 (m, 1H, NCH2), 3.16-3.32 (m, 1H, NCH2), 3.38-3.51 (m, 1H, NCH), 3.65 (s, 3H, COOCH3), 4.25-
4.51 (m, 2H, NCH2Ar), 7.41-7.56 (m, 5H, Ar), 10.38 (s (br), 1H, NH) ppm.
13 C-NMR (75.5 MHz, [D6]-DMSO): = 21.9 (NCH2CH2), 27.8 (CHCH2), 52.9 (OCH3), 54.4 (NCH2),
57.6 (NCH2), 65.1 (CH), 119.5 (q, J = 321.9 Hz, CF3), 128.8, 129.5, 130.6 (Ar), 169.0 (COO) ppm.
Wassergehalt (Karl-Fischer): 75 ppm
TG: 67.6 °C (onset: 65.4 °C, H: 43.6 J/g)
20
Drehwert (DCM): []D = -21.4 °
Viskosität: 1.2*10 5 Pas (20°C)
L-Prolin-methylester-BF4
NH +
H
O
O
Me
12d
BF 4 -
C6H12F4NO2, 216.97 g/mol
L-(-)-Prolin-methylester-chlorid (2.4 g, 14.5 mmol, 1.0 eq.) wird in Aceton (150 ml, ca. 10 ml/mmol)
gelöst und eine Lösung von NaBF4 (1.6 g, 14.5 mmol, 1.0 eq) in Aceton (100 ml, ca. 7 ml/mmol)
zugegeben. Nach Zugabe von AgBF4 (ca. 70 mg) wird der farblose Niederschlag abfiltriert. Vom Filtrat
entfernt man unter vermindertem Druck das Lösungsmittel und erhält einen farblosen Feststoff.
Ausbeute: 72.3 % (2.3 g, 10.5 mmol)
1 H-NMR (300 MHz, [D6]-DMSO): = 1.83-1.99 (m, 2H, NCH2CH2), 2.09 (s, 1H, CHCH2), 2.22-2.34 (m,
1H, CHCH2), 3.14-3.32 (m, 2H, NCH2), 3.77 (s, 3H, OCH3), 4.33-4.45 (m, 1H, NCH), 9.28 (s (br), 2H,
NH2) ppm.
13 C-NMR (75.5 MHz, [D6]-DMSO): = 22.9 (NCH2CH2), 27.5 (CHCH2), 45.5 (NCH2), 52.9 (OCH3),
58.6 (NCH), 169.2 (COO) ppm.
Wassergehalt: 350 ppm