Chirale Ionische Flüssigkeiten in der homogenen Katalyse

N-Benzyl-L-(-)-Prolin-methylester-chlorid 24c
Ausbeute: 98.4 % (6.1 g, 23.7 mmol)
Experimenteller Teil
NH +
Bn
121
O
O Me
24c
Cl -
C13H18ClNO2, 255.74 g/mol
1 H-NMR (300 MHz, [D6]-DMSO): = 1.79-2.16 (m, 3H), 2.35-2.49 (m, 1H), 2.51 (s, 1H), 3.27-3.42 (m,
1H), 3.43-3.55 (m, 1H), 3.57 (s, 3H, CH3), 4.49, (d, J = 12.2 Hz, 1H, NHCH2), 4.63 (d, J = 12.2 Hz, 1H,
NHCH2), 7.36-7.44 (m, 3H, Ar), 7.57-7.66 (m, 2H, Ar), 10.84 (s (br), 1H, NH) ppm.
13 C-NMR (75.5 MHz, [D6]-DMSO): = 21.8 (NCH2CH2), 27.7 (CHCH2), 52.8 (OCH3), 54.4 (NCH2),
57.1 (NCH2-Ar), 64.8 (NCH), 128.6, 129.4 130.6 und 130.9 (Ar), 168.2 (COO) ppm.
20
Drehwert (DCM): []D = -66.4 °
L-(-)-Prolin-methylester-bis[(trifluoromethyl)sulfonyl]amide
Allgemeine Arbeitsvorschrift für die Synthese von L-(-)-Prolin-methylester-bis[(trifluoro-
methyl)sulfonyl]amiden
NH +
O
Cl -
LiNTf 2
O
H2O R Me
R
NH +
24 12
R = H, Me, Bn
O
O Me
NTf 2 -
NTf -
2 : O
F3C O
S N-
O
S
O CF3 Das (N-substituierte) L-(-)-Prolin-methylester-chlorid (20.0 mmol, 1.0 eq.) wird in dest. Wasser (10 ml,
0.5 ml/mmol) gelöst und eine Lösung von LiNTf2 (22.0 mmol, 1.1 eq) in dest. Wasser (10 ml,
0.5 ml/mmol) zugegeben. Die Ionische Flüssigkeit wird mit DCM (25 ml) extrahiert und die org. Phase
mit dest. Wasser (4 x 15 ml) chloridfrei gewaschen (Chlorid-Test mit AgNO3-Lsg.). Das DCM wird
unter vermindertem Druck destillativ entfernt, wobei die IL als viskose Flüssigkeit zurückbleibt. Man
trocknet die Verbindung am HV bei 60 °C für 1 d.