Chirale Ionische Flüssigkeiten in der homogenen Katalyse
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Experimenteller Teil<br />
versetzt anschließend die erkaltete, <strong>in</strong>zwischen hellbraune Reaktionsmischung vorsichtig mit konz.<br />
HCl (etwa 4 ml), bis e<strong>in</strong> pH-Wert von 4-5 (Indikatorpapier) e<strong>in</strong>gestellt ist. Dann fügt man Chloroform<br />
(10 ml) h<strong>in</strong>zu und rührt die orangefarbene Lösung für 2 h. Der Rückstand wird abfiltriert und mit<br />
Chloroform (3 x 5 ml) gewaschen. Die org. Phasen werden vere<strong>in</strong>igt und das Lösungsmittel am<br />
Rotationsverdampfer entfernt. Das beigefarbene Rohprodukt wird mit Aceton (15 ml) versetzt und<br />
abfiltriert. Man wäscht den Rückstand mit Aceton (5 x 5 ml) und trocknet das erhaltene Produkt unter<br />
verm<strong>in</strong><strong>der</strong>tem Druck.<br />
Ausbeute: 79.6 % (4.2 g, 20.5 mmol, 89% d. Lit.)<br />
1 H-NMR (300 MHz, [D6]-DMSO): = 1.69-2.00 (m, 4H), 2.15-2.29 (m, 1H), 2.89 (q, J = 8.4 Hz, 1H),<br />
3.23 (m, 1H), 3.73 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 4.01 (d, J = 12.1 Hz, 1H, NCH2), 4.25 (d, J = 12.1 Hz, 1H,<br />
NCH2), 7.42 (m, 5H, Ar) ppm.<br />
13 C-NMR (75.5 MHz, [D6]-DMSO): = 22.5 (NCH2CH2), 28.3 (CHCH2), 53.4 (NCH2), 57.3 (NCH2),<br />
65.7 (NCH), 128.4 (Ar), 128.5 (Ar), 129.9 (Ar), 133.8 (Ar), 171.2 (COOH) ppm.<br />
20 20<br />
Drehwert (EtOH): []D = -24.5° (Th.: []D = - 25.8 °)<br />
L-(-)-Prol<strong>in</strong>methylesterchloride<br />
Allgeme<strong>in</strong>e Arbeitsvorschrift für die Synthese von L-(-)-Prol<strong>in</strong>methylesterchloriden [259]<br />
N<br />
O<br />
OH<br />
NH +<br />
MeOH<br />
R<br />
SOCl2 -10°C, 2h<br />
RT, 20h R<br />
25 24<br />
R = H, Me, Bn<br />
119<br />
O<br />
O Me<br />
In e<strong>in</strong>em ausgeheizten Rundkolben wird L-(-)-Prol<strong>in</strong> (24.0 mmol, 1.0 eq) <strong>in</strong> trockenem Methanol (24.0<br />
ml, 25.0 eq, 1 ml/mmol) gelöst und <strong>in</strong> e<strong>in</strong>em Eisbad auf 0 °C gekühlt. Thionylchlorid (26.4 mmol, 1.1<br />
eq) wird unter starkem rühren zugegeben und die Reaktionsmischung über Nacht bei RT gerührt.<br />
Überschüssiges Methanol wird destillativ entfernt, wobei das Produkt als farbloser Feststoff<br />
zurückbleibt.<br />
Cl -