Chirale Ionische Flüssigkeiten in der homogenen Katalyse

Experimenteller Teil
versetzt anschließend die erkaltete, inzwischen hellbraune Reaktionsmischung vorsichtig mit konz.
HCl (etwa 4 ml), bis ein pH-Wert von 4-5 (Indikatorpapier) eingestellt ist. Dann fügt man Chloroform
(10 ml) hinzu und rührt die orangefarbene Lösung für 2 h. Der Rückstand wird abfiltriert und mit
Chloroform (3 x 5 ml) gewaschen. Die org. Phasen werden vereinigt und das Lösungsmittel am
Rotationsverdampfer entfernt. Das beigefarbene Rohprodukt wird mit Aceton (15 ml) versetzt und
abfiltriert. Man wäscht den Rückstand mit Aceton (5 x 5 ml) und trocknet das erhaltene Produkt unter
vermindertem Druck.
Ausbeute: 79.6 % (4.2 g, 20.5 mmol, 89% d. Lit.)
1 H-NMR (300 MHz, [D6]-DMSO): = 1.69-2.00 (m, 4H), 2.15-2.29 (m, 1H), 2.89 (q, J = 8.4 Hz, 1H),
3.23 (m, 1H), 3.73 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 4.01 (d, J = 12.1 Hz, 1H, NCH2), 4.25 (d, J = 12.1 Hz, 1H,
NCH2), 7.42 (m, 5H, Ar) ppm.
13 C-NMR (75.5 MHz, [D6]-DMSO): = 22.5 (NCH2CH2), 28.3 (CHCH2), 53.4 (NCH2), 57.3 (NCH2),
65.7 (NCH), 128.4 (Ar), 128.5 (Ar), 129.9 (Ar), 133.8 (Ar), 171.2 (COOH) ppm.
20 20
Drehwert (EtOH): []D = -24.5° (Th.: []D = - 25.8 °)
L-(-)-Prolinmethylesterchloride
Allgemeine Arbeitsvorschrift für die Synthese von L-(-)-Prolinmethylesterchloriden [259]
N
O
OH
NH +
MeOH
R
SOCl2 -10°C, 2h
RT, 20h R
25 24
R = H, Me, Bn
119
O
O Me
In einem ausgeheizten Rundkolben wird L-(-)-Prolin (24.0 mmol, 1.0 eq) in trockenem Methanol (24.0
ml, 25.0 eq, 1 ml/mmol) gelöst und in einem Eisbad auf 0 °C gekühlt. Thionylchlorid (26.4 mmol, 1.1
eq) wird unter starkem rühren zugegeben und die Reaktionsmischung über Nacht bei RT gerührt.
Überschüssiges Methanol wird destillativ entfernt, wobei das Produkt als farbloser Feststoff
zurückbleibt.
Cl -