Chirale Ionische Flüssigkeiten in der homogenen Katalyse

5.3.2 Kationenchirale ILs aus L-(-)-Prolin
N-substituiertes L-(-)-Prolin
N-Methyl-L-(-)-Prolin 25b [86]
Experimenteller Teil
N
Me
25b
118
O
OH
C6H11NO2, 129.16 g/mol
Zu einer Lösung von L-(-)-Prolin (4.0 g, 34.7 mmol, 1.0 eq) in Methanol (40 ml, 1.2 ml/mmol) gibt man
Formaldehyd (40 %ige wässrige Lösung, 40.0 ml, 1.2 ml/mmol Prolin) und Palladium auf Aktivkohle
(10% Pd/C, 1.0 g). Die Suspension rührt bei Raumtemperatur über Nacht unter Wasserstoff-
atmosphäre. Der Rückstand wird über Celite abfiltriert und das Filterpad mit 40 ml Methanol
gewaschen. Nachdem das Lösungsmittel unter vermindertem Druck entfernt wurde, kristallisiert man
den Rückstand aus Ethanol:Toluol (1:1, 100ml) um, filtriert und trocknet das Produkt unter
vermindertem Druck. Das Produkt bleibt als farbloser, kristalliner Feststoff zurück.
Ausbeute: 98.0 % (4.4 g, 34.0 mmol, 100% d. Lit.)
1 H-NMR (300 MHz, D2O): = 1.93 (m, 2H), 2.06 (m, 1H), 2.41 (m, 1H), 2.83 (s, 3H, CH3), 3.06 (m,
1H), 3.64 (m, 1H), 3.79 (m, 1H) ppm.
13 C-NMR (75.5 MHz, D2O): = 22.7 (NCH2CH2), 28.7 (CHCH2), 40.6 (NCH3), 56.3 (NCH2), 70.6
(NCH), 169.6 (COO) ppm.
20 23
Drehwert (DCM): []D = - 57.6 ° (Th.: []D (MeOH, c = 2.0)= - 78.0 °)
N-Benzyl-L-(-)-Prolin 25c [87]
N
Bn
25c
O
OH
C12H15NO2, 205.25 g/mol
In einem Rundkolben werden L-(-)-Prolin (2.9 g, 25.7 mmol, 1.0 eq) und Kaliumhydroxid (5.6 g,
98.9 mmol, 3.8 eq.) vorgelegt und in 2-Propanol (25 ml, 1ml/mmol Prolin) gelöst. Man erwärmt die
Lösung im Ölbad auf 40 °C. Sobald sich alle Reagenzien vollständig gelöst haben, wird vorsichtig
Benzylbromid (6.8 g, 39.6 mmol, 1.5 eq) unter starkem Rühren über einen Zeitraum von 1.5 h
zugetropft. Hierbei verfärbt sich die zunächst farblose Lösung ins gelbliche. Man rührt über Nacht und