Chirale Ionische Flüssigkeiten in der homogenen Katalyse

Experimenteller Teil
Methyltrioctylammoniumdi-((S)-malato)-borat 6
HO O
MeOct 3N +
O
B -
O
O O O O
6
117
O
OH
C33H62BNO10, 643.45 g/mol
Methyltrioctylammoniumchlorid (Aliquat 336®, 7.9 g, 30.0 mmol, 1.0 eq) wird in Aceton gelöst (300 ml,
10.0 ml/mmol) und eine Lösung des Natriumdimalatoborats (8.9 g, 30.0 mmol, 1.0 eq) in Aceton
(300 ml, 10.0 ml/mmol) zugegeben. Die Reaktionslösung rührt über Nacht bei 80 °C. Das ausfallende
Natriumchlorid wird über Celite abfiltriert und das Lösungsmittel bis auf ca. 50 ml unter vermindertem
Druck entfernt. Die Aceton-Phase wird zweimal in je 250 ml Pentan gegossen und extrahiert und
anschließend unter vermindertem Druck das Lösungsmittel entfernt. Die entstehende farblose und
hochviskose Verbindung wird in trockenem Acetonitril gelöst, über Nacht bei Raumtemperatur gerührt
und anschließend das Lösungsmittel unter vermindertem Druck entfernt.
Austausch: 99.9 %
Ausbeute: 69.4 % (13.4 g, 20.8 mmol)
1 H-NMR (300 MHz, [D6]-DMSO): = 0.88 (s (br), 9H, CH3), 1.27 (s (br), 30H, CH2), 1.61 (s (br), 6H,
CH2CH2CH3), 2.09 (s, 4H, BOCHCH2), 2.93 (s, 3H, NCH3), 3.19 (m, 6H, NCH2), 4.31 (m, 2H, CHOB),
12.20 (s, 2H, COOH) ppm.
13 C-NMR (75.5 MHz, [D6]-DMSO): = 13.8, 21.3, 22.0, 25.7, 28.4, 28.7, 28.9, 31.1, 31.3, 60.5, 71.8,
71.9, 171.7, 171.8, 177.4, 177.5 ppm.
Wassergehalt (Karl-Fischer): 120 ppm
Viskosität: 4.4*10 7 Pas (25 °C)
TG (DCS): 108.6 °C
20
Drehwert (DCM): []D = -8.1°