Chirale Ionische Flüssigkeiten in der homogenen Katalyse

Experimenteller Teil
5.3 Synthese der chiralen Ionischen Flüssigkeiten
5.3.1 Anionenchirale ILs aus L-(-)-Äpfelsäure
Natriumdi-((S)-malato)-borat 23
HO O
Na +
O
B -
O
O O O O
23
116
O
OH
C8H8BNaO10, 297.94 g/mol
L-(-)-Äpfelsäure (10.7 g, 80.0 mmol, 2.0 eq) wird in Wasser gelöst (10 ml, 125.0 ml/mol Äpfelsäure)
und Borsäure hinzugegeben (2.5 g, 40.0 mmol, 1.0 eq). Dann wird eine Lösung aus Natriumhydroxid
(1.6 g, 40.0 mmol, 1.0 eq) in Wasser (30 ml, 750.0 ml/mol NaOH) angesetzt und ebenfalls zur
wässrigen Äpfelsäurelösung gegeben. Die Reaktionslösung rührt im offenen Kolben bei 100 °C für ca.
4h bis der Großteil des Wassers verdampft ist. Das restliche Wasser wird unter vermindertem Druck
entfernt und das Produkt getrocknet. Es entsteht ein farbloser, kristalliner Feststoff.
Ausbeute: 99.8 % (11.9 g, 39.9 mmol)
1 H-NMR (300 MHz, D2O): = 2.77 (dd, J = 7.3 Hz, J = 16.4 Hz, 2H, BOCHCH2), 2.89 (dd, J = 4.5 Hz,
J = 16.4 Hz, 2H, BOCHCH2), 4.52 (dd, J = 4.5 Hz, J = 7.3 Hz, 1H, BOCH), 4.68 (m, 1H, BOCH) ppm.
13 C-NMR (75.5 MHz, [D6]-DMSO): = 38.9 und 39.3 (BOCHCH2), 71.7 und 71.9 (BOCH), 171.9 und
172.0 (COOH), 177.5 und 177.6 (COOB) ppm.
TS: 113.4 °C
20
Drehwert (DCM): []D = - 4.2°