Chirale Ionische Flüssigkeiten in der homogenen Katalyse

Asymmetrische Rhodium-katalysierte Hydrierungen
Tabelle 26: Einfluss der Reaktionszeit auf Umsatz und Enantioselektivität. a
(a) Präformierungsmethode A)
Nr. Reaktionszeit [min] Umsatz [%] ee [%]
1 10 32 66 (S)
2 20 60 69 (S)
3 30 74 67 (S)
4 65 94 66 (S)
5 1080 >99 69 (S)
Der konstante Verlauf der Enantioselektivität deutet darauf hin, dass sich das
Komplexierungsgleichgewicht zur asymmetrischen Deaktivierung gleich zu Beginn der Reaktion
einstellte und über die Reaktionszeit nicht änderte.
ee [%]
100
80
60
40
20
0
0 20 40 60 80 100 120
Umsatz [%]
Diagramm 8: Enantiomerenüberschuss als Funktion des Umsatzes (Präformierungsmethode A).
(R)-, (S)-, und rac-BINAP im Vergleich
Die unterschiedliche Reaktionsweise der Katalysatorenantiomere [Rh((R)-BINAP)(acac)]-Komplex (R)-
93 und [Rh((S)-BINAP)(acac)]-Komplex (S)-93 mit der chiralen IL 12a wurden bereits in Kapitel 4.3.2
beschrieben. Während (R)-93 partiell durch die chirale IL deaktiviert wird, reagieren (S)-93 und das
verbleibende (R)-93 mit COD zu 95. Im Folgenden wird erläutert, wie sich das unterschiedliche
Verhalten der Enantiomere gegenüber der chiralen IL 12a auf den Verlauf der Reaktion auswirkt.
Tabelle 27 zeigt die Ergebnisse der Katalyse mit rac-, (S)- und (R)-BINAP in Gegenwart der chiralen
IL 12a. Hier wird deutlich, dass rac-BINAP zu ähnlichen Ergebnissen führt, wie (S)-BINAP. Zudem
führt auch das enantiomerenreine (R)-BINAP in Gegenwart der IL zu einer asymmetrischen Induktion.
105