Chirale Ionische Flüssigkeiten in der homogenen Katalyse

Deaktivierungsgrad D [%]
50
40
30
20
10
0
Asymmetrische Rhodium-katalysierte Hydrierungen
0 5 10 15 20 25
t [h]
Diagramm 7: Deaktivierungsgrad in Abhängigkeit von der Zeit (cKat = 0.067 mmol/ml)
102
17.5eq IL 6.5 eq IL
Darüber hinaus wird hier ebenfalls deutlich, dass unter den gegebenen Präformierungsbedingungen
maximal 42% des (R)-Enantiomers des racemischen BINAP durch die chirale IL deaktiviert werden.
Das Gleichgewicht, das zur Deaktivierung führt, wird durch die Zugabe des Substrats entweder nicht
beeinflusst, oder zugunsten des (S)-Komplexes und damit zugunsten der Enantioselektivität. Die nach
der Präformierung beobachtete partielle asymmetrische Deaktivierung reicht jedoch aus, um in der
Hydrierung eine signifikante asymmetrische Induktion zu erzielen.
4.3.3 Versuche zur Rezyklisierung des Katalysatorsystems
In der homogenen Katalyse stellt sich stets die Frage nach Möglichkeiten, den Katalysator zu
rezyklisieren. In dem in der vorliegenden Arbeit beschriebenen System zur asymmetrischen
Hydrierung von Dimethylitaconat wurde ein homogener Rhodiumkatalysator in Kombination mit einer
chiralen IL gelöst in Dichlormethan eingesetzt. Eine Möglichkeit zur Wiederverwendung des
Katalysators ist die Immobilisierung z.B. in einer Ionischen Flüssigkeit. Diese Möglichkeit wurde für
das bestehende System untersucht, indem verschiedene achirale ILs als Co-Solventien getestet
wurden.
Einen Überblick über die verwendeten ILs gibt Abbildung 37: zum einen wurden zwei
Methylimidazolium-basierte ILs mit verschiedenen Anionen verwendet (Ethylsulfat-IL 97 und N-
Bistriflat-IL 98), zum anderen wurden verschiedene Kationenstrukturen eingesetzt (Pyridinium-IL 99,
Ammonium-IL 100).