Petrochemische Analytik - Metrohm

Petrochemische Analytik
Qualitätssicherung von Mineralölprodukten

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Metrohm...
• ist der Weltmarktführer im Bereich Titration
• ist das einzige Unternehmen, das mit Titration, Voltammetrie und Ionenchromatographie
alle wichtigen Methoden der Ionenanalytik aus einer Hand anbietet
• ist ein Schweizer Unternehmen und produziert ausschliesslich in der Schweiz
• gewährt 3 Jahre Garantie auf Geräte und 10 Jahre auf chemische Suppressoren für die
Ionenchromatographie
• unterstützt Sie bei Fragen mit einzigartigem Applikations­Know­how
• stellt Ihnen kostenlos über 1300 Applikationen zur Verfügung
• unterstützt Sie weltweit mit zuverlässigem Vor­Ort­Service
• ist nicht an der Börse notiert, sondern im Besitz einer gemeinnützigen Stiftung
• gibt einer nachhaltigen, den Interessen von Kunden und Mitarbeitern verpflichteten
Unternehmensführung Vorrang vor einer Maximierung der Rendite

Metrohm – massgeschneiderte Analytik für
die petrochemische Industrie
Eine Branche mit hohen Anforderungen
Vom Erdöl bis zu den unzähligen Produkten, die aus diesem
Rohstoff hergestellt werden, ist es ein weiter Weg.
Die industrielle Verarbeitung stellt dabei hohe Anforderungen.
Als führender Hersteller von Geräten für die chemische
Analytik wissen wir um diese Herausforderungen. Wir
bie ten Ihnen modernste Geräte und Systeme, mit denen
Sie die Qualität verschiedenster Mineralölprodukte mit
der geforderten Genauigkeit überwachen und optimieren
können – im Labor sowie in der atline und online
Prozessumgebung.
Auf unser Know-how können Sie zählen
Metrohm bietet Ihnen nicht nur modernste Geräte, sondern
komplette Lösungen für ganz konkrete Aufgaben.
Ihre Ansprechpartner bei uns sind erfahrene Spezialisten,
die massgeschneiderte Applikationen für Sie entwickeln
und Sie mit erstklassigen Serviceleistungen unterstützen.
Entdecken Sie auf den folgenden Seiten, welche Lösungen
Metrohm der petrochemischen Industrie und ganz speziell
Ihnen zur Gewährleistung der Qualität und Sicherheit
Ihrer Produkte bietet. Fordern Sie uns!
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Analyse von Mineralölprodukten
Rohöl und seine Entstehung
Nach heutigem Wissen entstanden unsere Erdölreserven
während der Jura­ und Kreidezeit (vor 200 bis 65 Mio.
Jahren) aus in Meeren le ben den tierischen und pflanzlichen
Kleinstlebewesen. Wäh rend ein Teil der abgestorbenen
orga nischen Reste direkt mineralisiert wurde, d.h.
ver weste, sank der andere Teil auf den Meeresgrund ab.
Dort wurde das Material von weiteren Meeresablagerungen
überdeckt und bildete mit feinstem Gesteinsmaterial
einen Faulschlamm, der sich unter den gegebenen biogeochemischen
Be din gungen – erhöhter Druck und Salzgehalt
– langsam in Rohöl umwandelte. Auf Grund der
geringeren Dichte migrierte das Rohöl durch feine Risse
in den Gesteins schichten nach oben, bis es sich unter
un durchlässigen Deckgestei nen anreicherte und so die
heutigen Lager stätten bildete. Teilweise kam es auch zur
Bildung von ober irdischen Öl vorkommen, die es bereits
unseren Vorfahren ermöglichten, Rohöl als Heiz­ und Be ­
leuch tungsmittel, Bau material oder Schmiermittel zu nutzen.
«Schmierstoff» der Welt kon junktur
Heutzutage wird das aus mindestens 500 verschiedenen
Komponenten bestehende Rohöl durch Destillation und
anschliessende Raffination zu Flüssiggas, Benzin, Dieselund
Heizöl, Schmierstoffen sowie einer Fülle weiterer
Produkte verarbeitet. Als «Schmierstoff» der Welt konjunk
tur ist Rohöl allgegenwärtig. Es deckt annähernd 40 %
unseres Ener giebedarfs und dient in der chemischen In ­
dus trie zur Her stellung von Kunststoffen, Textilien und
Farbstoffen, Kosmetika, Dünge­ und Waschmitteln, Baumaterialien
so wie Phar mazeutika.
Die Bedeutung der Mineralölprodukte und ­derivate
spie gelt sich in einer grossen Anzahl von Normen und
Stan dards wider. Als bedeutendster Hersteller von Ana ­
lysen geräten für die Ionenanalytik bietet Metrohm ein
lang jähriges Applikations­Know­how im Bereich der
Qua l i tätssicherung von Mineralölprodukten.

Ausgewählte Normen aus dem Bereich der
Mineralölanalytik
Die folgenden ausgewählten Normen beschreiben zahlreiche
internationale Prüf­ und Anforderungsvorschriften
für Mineralölprodukte. Metrohm­Geräte erfüllen sämt­
liche in den jeweiligen Normen festgelegten Mindestanfor
derungen und Grenzwerte.
Parameter Norm Matrix Methode Seite
ASTM D 4739
Mineralölerzeugnisse
Basenzahl Schmierstoffe
Potentiometrische Titration
ASTM D 2896 Mineralölerzeugnisse Potentiometrische Titration
Gesamtbasenzahl DIN ISO 3771 Mineralölerzeugnisse Potentiometrische Titration
Stickstoffhaltige Basen UOP269 Mineralöldestillate Potentiometrische Titration
Säure­ und Basenzahl ASTM D 974 Mineralölerzeugnisse Colorimetrische Titration 6
ASTM D 664 Mineralölerzeugnisse Potentiometrische Titration
Säurezahl
DIN EN 12634
Mineralölerzeugnisse
Schmierstoffe
Potentiometrische Titration
Säurezahl und Naphthensäuren UOP565 Mineralölerzeugnisse
Mineralöldestillate
Potentiometrische Titration
ASTM D 3227 Kraftstoff, Kerosin Potentiometrische Titration
Mercaptanschwefel
ISO 3012
Leichtflüchtige Destillate
Mitteldestillate, Kerosin
Potentiometrische Titration
H2S ASTM D 2420 Flüssiggas (LPG c H2S, Mercaptanschwefel
Alkalinität, H2S, Mercaptane
UOP163
UOP209
)
Mineralölerzeugnisse
Gebrauchte alkalische
Erdölprodukte
Potentiometrische Titration
Potentiometrische Titration
Potentiometrische Titration
8
H2S, Mercaptanschwefel,
UOP212 Gasförmige Kohlenwasserstoffe Carbonylsulfid Flüssiggas (LPG)
Potentiometrische Titration
ASTM D 94 Mineralölerzeugnisse Potentiometrische Titration
Verseifungszahl
DIN 51559
Mineralöl
Isolieröl
Colorimetrische Titration
9
ASTM D 1159
Mineralöldestillate
Aliphatische Olefine
Potentiometrische Titration
Bromzahl
ASTM D 5776
Aromatische
ISO 3839
Kohlenwasserstoffe
Potentiometrische Titration
10
Mineralöldestillate
Olefine
Potentiometrische Titration
Bromzahl und Bromindex UOP304 Kohlenwasserstoffe Potentiometrische Titration
Bromindex ASTM D 2710 Mineralölkohlenwasserstoffe Potentiometrische Titration
Hydroxylzahl
ASTM E 1899
Aliphatische und zyklische
Potentiometrische Titration
Kohlenwasserstoffe
DIN 53240
Harze, Lackrohstoffe, primäre
Alkohole, Glykole, Fette
Potentiometrische Titration
10
Organischer, anorganischer
und Gesamtchlorgehalt
UOP588 Kohlenwasserstoffe Potentiometrische Titration
11
Organischer Chlorgehalt ASTM D 4929 Rohöl Potentiometrische Titration
Salzgehalt ASTM D 6470 Rohöl Potentiometrische Titration 11
DIN 51777­1/2 a Mineralölkohlenwasserstoffe Coulometrische KFT b
Lösungsmittel Volumetrische KFT
ASTM D 4377 Rohöl Volumetrische KFT
ASTM D 4928 Rohöl
Rohöl
Coulometrische KFT
ASTM E 1064 Organische Lösungsmittel
Schmieröl
Coulometrische KFT
Wassergehalt ASTM D 6304 Mineralölprodukte Additive Coulometrische KFT 12
ASTM D 1364 Leichtflüchtige Lösungsmittel Volumetrische KFT
ASTM D 890 Terpentin Azeotrope Destillation, KFT
ASTM E 203 Allgemein Volumetrische KFT
ISO 10336 Rohöl Volumetrische KFT
ISO 10337 Rohöl Coulometrische KFT
ISO 12937 Mineralölerzeugnisse Coulometrische KFT
ISO 6296 Mineralölerzeugnisse Volumetrische KFT
EN 14112 Fettsäuremethylester (B100) Oxidationsstabilität
Oxidationsstabilität
EN 15751
Fettsäuremethylester und
Oxidationsstabilität
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Dieselkraftstoffmischungen
Anorganisches Chlorid und Sulfat
DIN EN 15492,
ASTM D 7319,
ASTM D 7328
Ethanol als Mischkomponente
in Ottokraftstoff
Ionenchromatographie 16
Freier und Gesamtglycerolgehalt c ASTM D 7951 Biodieselmischungen Ionenchromatographie 16
Schwefel, Schwermetalle – Benzin, Ethanol Voltammetrie 22
pH­Wert, Leitfähigkeit und
Parameter, die sich mit Titration
und Voltammetrie bestimmen lassen
Prozessabhängige
Vorgaben
Mineralölerzeugnisse Prozessanalytik 24
a in Überarbeitung, b Karl­Fischer­Titration, c Testmethoden für den Bereich Biokraft stoffe finden sich in der Broschüre «Bio kraftstoffanalytik»
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06
Bestimmung der Säure- und Basenzahl
Potentiometrische Titration mit der Solvotrode
easyClean
Mit der Basenzahl werden basisch reagierende Be standteile
in Mineralölprodukten als Summenparameter be ­
stimmt. Es sind dies vor allem primäre organische und
an organische Aminoverbindungen. Daneben werden
aber auch Salze schwacher Säuren, basische Salze von
Polycarbonsäuren, einige Schwermetallsalze und Detergenzien
erfasst. Die Basen zahl gibt an, wie viel basische
Be standteile, ausgedrückt als mg KOH, in 1 g Probe enthalten
sind. Ihre Bestim mung dient dazu, Produkt ver änderungen
während des Gebrauchs festzustellen.
Mit der Säurezahl werden sauer reagierende Bestandteile
in Mineralölprodukten als Summenparameter bestimmt.
Es sind Verbindungen (Säuren, Salze) mit pK s ­Werten

Vorschrift Kenngrösse Titrant Lösungsmittel Elektrode
(Referenzelektrolyt)
ASTM D 4739 Basenzahl HCl in Isopropanol
Chloroform, Toluol,
Isopropanol, Wasser
Solvotrode easyClean
(LiCl in EtOH)
ASTM D 2896
Basenzahlen
>300 mg KOH/g
Perchlorsäure in
Eisessig
Eisessig, Xylol
Solvotrode easyClean
(TEABr a in Ethylenglykol)
DIN ISO 3771 Gesamtbasenzahl
Perchlorsäure in
Eisessig
Toluol, Eisessig, Aceton
Solvotrode easyClean
(TEABr in Ethylenglykol)
ASTM D 664 Säurezahl
Toluol, Isopropanol,
KOH in Isopropanol Wasser (Schmierstoffe),
Isopropanol (Biodiesel)
Solvotrode easyClean
(LiCl in EtOH)
DIN EN 12634 Säurezahl KOH in TMAH b Dimethylsulfoxid,
Isopropanol, Toluol
Solvotrode easyClean
(LiCl in EtOH)
UOP565
Säurezahl und
Naphthensäuren
Toluol, Isopropanol,
KOH in Isopropanol
Wasser
Solvotrode easyClean
(LiCl in EtOH)
ASTM D 974
ASTM D 974
Säurezahl
Basenzahl
KOH in Isopropanol Toluol, Isopropanol, Wasser
KOH in Isopropanol Toluol, Isopropanol, Wasser
Optrode
Optrode
a Tetraethylammoniumbromid
b Tetramethylammoniumhydroxid
855 Robotic Titrosampler (mit 772 Pump Unit) für die TAN/TBN­Bestimmung
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08
Schwefel und Schwefelverbindungen durch
potentiometrische Titration mit der Ag Titrode
In Mineralölprodukten enthaltene Schwefelverbindungen
riechen nicht nur unangenehm, sie sind auch umweltschädigend
und fördern die Korrosion. Für die Bestimmung
von Schwefelwasserstoff und Mercaptanen in flüssigen
Kohlenwasserstoffen (Benzin, Kerosin, Naphtha und ähnlichen
Destillaten) wird die Probe mit Silbernitratlösung
titriert, wobei Silbersulfid (Ag2S) und Silbermercaptide entstehen.
Man erhält zwei ausgeprägte Potentialsprünge.
Der erste Endpunkt entspricht dem Schwefelwasserstoff
(H2S), der zweite den Mercaptanen. Die Indikation der
Titration er folgt mit der Ag Titrode, Version mit Ag2S­Über zug. Da so wohl H2S als auch Mercaptane durch Luft sau ­
erstoff oxidiert werden und die entstehenden Oxidationsprodukte
nicht titrimetrisch bestimmt werden können,
muss unter Stickstoffatmosphäre gearbeitet werden.
Auch gasförmige Schwefelverbindungen lassen sich mit
diesem Verfahren bestimmen. Hierzu wer den diese in al ­
ka lischer Lösung absorbiert. Die ersten zwei Absorp tionsgefässe
enthalten KOH oder NaOH (für H 2 S und Mercaptane),
das dritte ethanolisches Monoethanolamin (für
Carbonylsulfid).
Die Resultate werden in mg/kg (ppm) Schwefelwasserstoff
und/oder Mercaptanschwefel angegeben.
Ag­Titrode

Thermometrische Titration – schnell, robust und
zuverlässig
Bestimmungsmethoden, die eine pH­Elektrode mit Glas ­
membran verwenden, werden von der Tatsache beeinträchtigt,
dass in einer wasserfreien Umgebung mit sehr
geringer Leitfähigkeit gearbeitet wird. Unter diesen Be ­
dingungen trocknet die Glasmembran rasch aus oder es
kommt zu Verschmutzungen des Sensors. Dies erfordert
eine aufwändige Sensorpflege.
Auch die Bestimmung der Gesamtbasenzahl (TAN) beruht
auf eine nichtwässrigen Titration von schwach basischen
Substanzen mittels starken Säuren, welche mit geeigneten
Lösungsmitteln verdünnt werden. In der Regel wird
als Titrant Perchlorsäure in Eisessig als Titrant verwendet.
Potentiometrische Sensoren mit Glasmembran zur Be ­
stimmung der Gesamtsäurezahl (TBN) stellen den Anwender
vor ähnliche Herausforderungen.
Als geeignete Alternative, welche die oben genannten
Schwierigkeiten vermeidet, empfiehlt sich die thermometrische
Titration. Die thermometrische Titration beruht
auf dem Prinzip, das jede chemische Reaktion mit einer
Änderung der Reaktionsenthalpie (∆H) verbunden ist.
Dies führt entweder zu einer Erhöhung (exotherme Reaktion)
oder zu einer Reduzierung (endotherme Reaktion)
der Temperatur in der Probenlösung. Beider thermometrischen
Titration wird diese Temperaturänderung mit
einem sehr empfindlichen Temperatursensor gemessen.
Bei der TAN­ und TBN­Bestimmung werden zusätzlich
spe zielle chemische Indikatoren verwendet, welche die
Messung verstärken. Die thermometrische Titration kann
vollständig automatisiert werden wobei sich die Dauer
der Messung im Vergleich zur potentiometrischen Me ­
thode etwa um den Faktor 3 verkürzt. Zudem braucht es
weniger Lösungsmittel und eine besondere Pflege des
Sensors ist nicht erforderlich.
Eine katalytisch verstärkte thermometrische Titration:
Sobald der Endpunkt erreicht ist, beschleunigen die überschüs ­
sigen Hydroxidionen die endothermische Hydrolyse des hinzu ­
gegebenen Paraformaldehyds, was sich in einem Abfall der
Temperatur bemerkbar macht.
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Verseifungszahl
Mit der Verseifungszahl (VZ) wird in erster Linie der Anteil
an Fettsäureestern in der Probe bestimmt. Durch Kochen
mit KOH werden die Fettsäureester gespalten, es entstehen
die Salze der Fettsäuren und der entsprechende
Al ko hol, z.B. Glycerin. Die Methode ist nicht spezifisch,
da saure Probeninhaltsstoffe zusätzlich KOH verbrauchen
und somit die Verseifungszahl erhöhen. Als Titrant wird
c(HCl) = 0.5 mol/L in Isopropanol verwendet. Die VZ gibt
an, wie viel mg KOH von 1 g Probe unter den Ver suchs ­
bedingungen verbraucht werden.
Bromzahl und Bromindex
Mit der Bromzahl (BZ) bzw. dem Bromindex (BI) wird der
Anteil an ungesättigten Verbindungen (meist C­C­Doppel
bindungen) in Mineral öl pro dukten bestimmt. Dabei
wird die Doppel bin dung durch Bromaddition aufgespalten.
Die BZ gibt an, wie viel g Brom (Br2 ) von 100 g Pro be
gebunden werden.
Die Methode wird für die fol genden Pro dukte ver wen det:
• Destillate mit einem Siedepunkt unter 327 °C (620 °F)
und einem Volumenanteil von mindestens 90 % an
Ver bin dungen, die leichter als 2­Methyl propan sind
(darunter fallen Kraftstoffe mit und ohne Bleizusätze,
Kerosine und Gasöle).
• Kommerzielle Olefine (Mischungen aliphatischer Mo noolefine)
mit einer Bromzahl von 95...165.
• Propene (Trimere und Tetramere), Butentrimere,
Mi schun gen von Heptenen, Octenen und Nonenen.
Der BI gibt an, wie viel mg Brom (Br 2 ) von 100 g Probe
ge bunden werden. Die Methode wird für «olefinfreie»
Kohlen wasserstoffe mit einem Siedepunkt unter 288 °C
(550 °F) und einem Bro mindex von 100...1000 verwendet.
Für Pro
dukte mit einem Bromindex von >1000 sollte
die Bromzahl angegeben werden.
Methode Proben Titrant Lösungsmittel Elektrode
Bromzahl
[g Br2 /100 g]
Kraftstoffe, Kerosine, Gasöle,
Propen, Butene, Heptene,
Octene, Nonene
c(Bromid­/
Bromatlösung) =
0.08333 mol/L
Eisessig,
Trichlorethan,
Methanol
Doppel­
Pt­Elektrode
Bromindex
[mg Br2 /100 g]
Olefinfreie Kohlenwasserstoffe
c(Bromid­/
Bromatlösung) =
0.00333 mol/L
Eisessig,
Trichlorethan,
Methanol
Doppel­
Pt­Elektrode

Hydroxylzahl
Die Hydroxylzahl (OHZ) gibt an, wie viel mg KOH den
Hydroxylgruppen in 1 g Probe entsprechen. Die am häufigsten
be schriebene Methode zur Bestimmung der Hy ­
dro xylzahl ist die Umsetzung mit Essigsäureanhydrid in
Pyridin mit nach folgender Titration der freigesetzten Es ­
sig säure. Als nachteilig erweisen sich das einstündige
Kochen unter Rück fluss, die fehlende Automatisierbarkeit
und vor allem die Verwendung des gesundheitsschäd­
lichen Pyridins.
Eine Alternative bietet die wesentlich einfachere und au ­
tomatisierbare Methode nach ASTM E 1899. Primäre und
sekundäre Hydro xylgruppen werden mit Toluol­4­sul fonyl­isocyanat
(TSI) zu einem sauren Carbamat umgesetzt,
das dann mit der starken Base Te tra butyla mmo niumhydroxid
(TBAOH) in nichtwässrigem Medium titriert
wird. Die Methode ist vor allem für neutrale Raffinate
geeignet. Säurehaltige Produkte können zu hohe Werte
vortäuschen. Ebenso können Pro duk te, die Basen enthalten,
auf Grund der Neutralisation der ge bildeten Carbamate
zu niedrige Werte ergeben.
Im Vergleich zu der früher verwendeten Methode mit
1­stündigem Kochen unter Rückfluss spart die automatisierte
Methode nicht nur Zeit, sonder ist auch bequemer
und reproduzierbarer, weil gewährleistet ist, dass jede
Probe stets exakt gleich bearbeitet wird.
Chlorid und organisch gebundenes Chlor
In Mineralölprodukten vorhandenes, organisch gebundenes
Chlor zersetzt sich bei hohen Temperaturen und bildet
Salz säure. Diese wirkt stark korrosiv und schädigt
zum Beispiel die Destillationskolonnen.
Vor der Be stim mung wird die Probe gemäss ASTM D
4929 durch Destil la tion und anschliessendes Waschen
von Schwefelver bindungen und anorganischen Chloriden
befreit. Das or ganisch ge bundene Chlor wird mit metallischem
Na trium in Toluol zu NaCl umgesetzt. Nach Ex ­
trak tion in die wässrige Phase wird das NaCl mit Silbernitratlösung
po tentiometrisch titriert.
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Wasserbestimmung nach Karl Fischer
Wasser ist in praktisch allen Mineralölprodukten als Verunreinigung
enthalten. Es reduziert das Schmiervermögen,
begünstigt den mikrobiellen Ölabbau, führt zur Schlammbildung
im Tank und fördert die Korrosion von Eisen­ und
Nichteisenmetallen. Während Wasser bei höheren Tempe
raturen verdampft und zur partiellen Entfettung beiträgt,
führen Temperaturen unter dem Gefrierpunkt zur
Bildung von Eiskristallen und zu einer raschen Abnahme
der Schmierfähigkeit. Darüber hinaus werden die in der
Hochspannungstechnik eingesetzten Isolier­ und Transfor
matorenöle durch die Präsenz von Wasser elektrisch
leitend und somit unbrauchbar.
In Anbetracht dessen ist die Kenntnis des Wassergehaltes
in Mineralölprodukten von grösster Wichtigkeit. Die Karl­
Fischer­Titration zählt dank ihrer sehr guten Reprodu zierbarkeit
und Genauigkeit sowie der einfachen Handhabung
zu den wichtigsten Wasserbestimmungs verfahren und ist
daher Bestandteil zahlreicher internationaler Normen.
Die Bestimmung kann mittels volumetrischer oder coulometrischer
Karl­Fischer­Titration erfolgen. Auf Grund des
niedrigen Wassergehaltes in Mineralölprodukten kommt
hauptsächlich die KF­Coulometrie zur Anwendung.
Aliphatische und aromatische Mineralölbestandteile
Die Wasserbestimmung in diesen Produkten ist einfach.
Sie enthalten zumeist wenig Wasser, so dass die coulometrische
Karl­Fischer­Titration zum Einsatz kommt. Soll
volumetrisch titriert werden, sind Reagenzien mit niedrigem
Titer zu verwenden. Bei langkettigen Kohlen was serstoffen
empfiehlt sich zur Verbesserung der Löslichkeit
der Zusatz eines Lösungs vermittlers (Propanol, Decanol
oder Chloroform). Für den seltenen Fall, dass Störungen
durch Dop pel bin dun gen auftreten, empfiehlt sich die
Ver wendung von Einkom pon enten­Reagenzien.
KF Evaporator
Hydraulik-, Isolier-, Transformatoren- und
Turbinenöle
In diesen Ölen wird der Wassergehalt praktisch immer
coulometrisch mit Hilfe einer Diaphragma­Zelle bestimmt.
Auf Grund der schlechten Löslichkeit in Methanol muss
mit Lösungsvermittlern (Chloroform oder Trichlorethylen)
ge ar bei tet werden. Da diese Produkte sehr geringe Wasser
gehalte aufweisen, ist es sehr wichtig, dass ein tiefer
und konstan ter Driftwert erzielt wird.
Motorenöle, Schmieröle und Schmierfette
Die in diesen Ölproben häufig vorhandenen Additive
kön nen mit KF­Reagenzien Nebenreaktionen eingehen
und somit ei nen falschen Wassergehalt vortäuschen.
Kommt ein KF­Tro ckenofen zum Einsatz, überführt ein
tro ckener Träger gasstrom das ausgetriebene Wasser in
die Titrierzelle. Da die Probe selbst nicht mit dem KF­ Reagenz
in Kontakt kommt, können störende Neben reaktio
nen und Matrixeffekte ausgeschlossen werden. Die
richtige Ausheiztemperatur liegt unterhalb der Zer setzungs
temperatur der Probe und wird in Vor ver suchen
be stimmt.
Terpentin und seine Destillationsprodukte
Das in diesen Produkten enthaltene Wasser wird durch
azeotrope Destillation mit Toluol oder Xylol mittels eines
trockenen Trägergasstroms in die Titrierzelle überführt
und anschliessend titriert.
860 KF Thermoprep mit 851 Titrando

Mineralöl (Rohöl, Schweröl)
In diesen Produkten ist das Wasser nicht homogen verteilt,
weshalb die Mineralölproben vor der Analyse zu
ho mogenisieren sind, zum Beispiel mit dem Polytron PT
1300D. Des Weiteren enthalten Roh­ und Schweröle Teere,
welche Elektroden und Titrierzelle stark verschmutzen.
Dem begegnet man mit regelmässigem Reagenz austausch
und Reini gen der Titrierzelle. Um sicherzustellen,
dass sich die Probe vollständig löst, werden dem Me thanol
Lösungs ver mittler zugesetzt:
• Rohöl allgemein 10 mL Methanol +
10 mL Chloroform + 10 mL Toluol
• Schweröl 10 mL Methanol +
10 mL Chloroform + 20 mL Toluol
Kraftstoffe
Diese Gruppe enthält Mercaptane, welche durch Iod oxidiert
werden und dadurch einen zu hohen Wassergehalt
vor täuschen. Die Zugabe von N­Ethylmaleinimid wirkt
die ser Störung entgegen, indem sich die SH­Gruppen der
Mercaptane an die Doppelbindung des N­Ethylmaleinimids
anlagern.
Eine weitere Möglichkeit ist die separate Bestimmung des
Mercaptan­Anteils durch potentiometrische Titration mit
Silbernitrat. Das um diesen Beitrag verminderte Ergebnis
der Wasserbestimmung ergibt den tatsächlichen Wassergehalt
der Probe (1 ppm Mercaptan­Schwefel entpricht
ca. 0.5 ppm Wasser). In der Regel wird der Wassergehalt
in Kraftstoffen mittels coulometrischer Titration bestimmt.
Bei volumetrischen Titrationen müssen dem Methanol
Lö
sungsvermittler zugesetzt werden.
Umsetzung eines Mercaptans mit N­Ethylmaleinimid
Mobile Wasserbestimmung mit dem 899 Coulo meter
Es gibt viele Situationen, in denen der Wassergehalt einer
Probe bestimmt werden muss, das nächste Labor jedoch
nicht vor Ort ist und auf das Ergebnis nicht gewartet
werden kann. In solchen Fällen ist oftmals nicht einmal
ein Netzanschluss für die Stromversorgung vorhanden.
Für dieses Szenario wurde das neue 899 Coulometer ge ­
baut. Es kann mit einer optionalen Power Box betrieben
werden, die mit wiederaufladbaren Akkus bestückt ist
und mobile Messungen an nahezu jedem erdenklichen
Ort ermöglicht.
899 Coulometer mit
optionaler Power Box
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14
Oxidationsstabilität
Bei der Lagerung unter Luftzutritt altern Mineralöle. Da ­
bei laufen im Mineralöl Oxidationsreaktionen ab, de ren
Reaktionsprodukte zu Problemen im Verbren nungs motor
führen. Insbesondere polymere, schwerlösliche Ver bindun
gen führen in den Einspritzsystemen zu Abla ge rungen
und Verstopfungen. Das Alterungsverhalten (Oxidationsstabilität)
ist daher eine sehr wichtige Eigen schaft
der Mineralölprodukte.
Zur Bestimmung der Oxidationsstabilität mit der Rancimatmethode
wird die zu untersuchende Probe bei er ­
höh ter Tem peratur mit Luft durchströmt und so künstlich
gealtert. Bei diesem Prozess werden längerkettige organische
Mole küle durch Sauerstoff oxidiert, wobei sich ne­
ben unlöslichen polymeren Verbindungen leichtflüchtige
organische Substanzen bilden. Letztere werden durch
den Luftstrom ausgetrieben, in Wasser aufgefangen und
dort mittels Leit fähig keitsmessung detektiert. Die Zeit bis
zur Bildung dieser Abbauprodukte wird als Induktionszeit
oder Oil Stability Index (OSI) bezeichnet und charakterisiert
die Widerstandsfähigkeit der Probe gegenüber oxidativen
Alterungsprozessen, also die Oxidationsstabilität.
873 Biodiesel Rancimat
Der 873 Biodiesel Rancimat ermöglicht die einfache und
zuverlässige Bestimmung der Oxidationsstabilität von Mi ­
ne ral ölprodukten und Biodiesel in bis zu acht Proben. Das
Gerät wird vom PC gesteuert; die PC­Software zeichnet
die Messkurven auf, wertet sie automatisch aus und be ­
rechnet das Re sul tat.

Wichtige Applikationen
Biodiesel und Biodieselgemische (Blends)
Biodiesel (FAME, Fettsäuremethylester) wird meist aus
Öl saaten durch Umesterung mit Methanol gewonnen
und in zunehmendem Umfang mineralischem Diesel als
Misch kom ponente zugesetzt. Pflanzliche Öle und Methyles
ter von Fettsäuren haben eine relativ geringe Lager stabilität,
da sie langsam vom Luftsauerstoff oxidiert wer den.
Dabei entstehen wie bei der Oxidation von Mine ral ölen
polymere Ver bindungen, die Schäden im Motor ver ursachen.
Aus die sem Grund ist die Oxidationsstabilität ein
wichtiges Quali tätskriterium für Biodiesel und Pflan zenöle
und muss bei der Herstellung regelmässig gemäss EN
14112 kontrolliert werden. Die entsprechende Me tho de
für Biodiesel gemische ist in EN 15751 beschrieben. Der
Zu satz geeigneter Antioxi dan tien verlangsamt den Oxida
tionsprozess. Der 873 Bio diesel Rancimat er laubt auch
die Bestimmung der Wirk sam keit von Anti oxidantien.
Schwefelfreier Dieselkraftstoff
Aus Umweltschutzgründen und auf Grund technischer
An forderungen der Kraftfahrzeughersteller kommt heute
zu neh mend so genannter schwefelfreier Dieselkraftstoff
(Ultra­low­sulfur­Diesel) auf den Markt. Dieser mineralische
Diesel kraft stoff mit einem Schwefelgehalt von max.
10 ppm (EU) bzw. 15 ppm (USA) wird wesentlich leichter
oxidiert als die früher verwendeten Dieselkraftstoffe mit
höherem Schwefelgehalt. Damit ist auch die Oxidationsstabilität
zu einem wichtigen Para meter bei der Kraftstoff
her stellung geworden. Der 873 Biodiesel Rancimat
erlaubt die einfache Bestimmung der Oxi da tionsstabilität.
Biologisch leicht abbaubare Schmieröle
Aus natürlichen Fetten und Ölen können auch biologisch
leicht abbaubare Schmierstoffe hergestellt werden. Wie
die Aus gangsmaterialien sind auch diese Produkte oxidationsempfindlich.
Leichtes Heizöl
Neben anderen Methoden kommt die Rancimatmethode
auch bei der Bestimmung der Oxidationsstabilität von leichtem
Heizöl zum Einsatz. Zur Beschleunigung der Reaktion
wird der Heizölprobe metallisches Kupfer als Katalysator
zugesetzt.
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16
Ionenchromatographische Analysen
Die Qualitätssicherung von Mineralölprodukten umfasst
zahlreiche ionenchromatographische Applikationen, in
de nen anorganische und niedermolekulare organische
Ionen in Treibstoffen, Schmierölen, Gaswäschelösungen
und dem in der Rohölförderung anfallenden, so genannten
«Pro duced Water» bestimmt werden.
Anionen und Kationen in «Produced Water»
«Produced Water» gelangt während der Öl­ und Gasför
derung in grossen Mengen an die Oberfläche. Neben
Öl tropfen und gelösten organischen Kom po nenten enthält
«Produced Water» grössere Men gen an anorganischen
Kationen wie Calcium, Magnesium, Barium und
Strontium sowie Anionen wie Carbonat, Bromid und Sulfat.
Die entsprechenden Salze können zu Ablagerungen
(scaling) und schliesslich zum Verstopfen der Leitungen
führen. Aus diesem Grund ist die Bestimmung der an orga
nischen Kom ponenten von essenzieller Be deu tung,
nicht zuletzt auch für die korrekte Dosierung von Ablagerungs
inhi bi to ren.

Robuste Analysengeräte
Da die Bestimmungen nicht nur an Land, sondern auch
auf hoher See erfolgen, sind robuste Analysengeräte mit
langen Serviceintervallen erforderlich. Dem trägt der 881
Compact IC pro in Kombination mit dem 858 Pro fes­
sio nal Sample Processor Rechnung. Optional kann das
Sys tem mit der von Metrohm patentierten Inline­Dialyse
aus
gestattet werden. Die intelligente Chromatographie­
Software MagIC Net TM übernimmt dabei die Geräte steuerung,
das Datenmanagement und die Systemüber wachung
und kann, wenn nötig, für fachfremdes Personal
auch zur «One­Button­IC» konfiguriert werden.
Anionen in «Produced Water»; Säule: Metrosep A Supp 4 ­ 250/
4.0 (6.1006.430); Eluent: 1.8 mmol/L Na 2 CO 3 , 1.7 mmol/L
NaHCO 3 , 1.0 mL/min; Probenvolumen: 20 μL; Probe 1:20 ver­
dünnt
Kationen in «Produced Water»; Säule: Nucleosil 5SA ­ 125/4.0
(6.1007.000); Eluent: 4.0 mmol/L Weinsäure, 3.0 mmol/L Ethylendiamin,
0.5 mmol/L Dipicolinsäure, 5 % Aceton, 1.5 mL/min;
Probenvolumen: 20 μL; Probe 1:10 verdünnt
881 Compact IC pro in Kombination mit 858 Professional Sample Processor,
optional mit Inline­Dialyse ausstattbar
17

18
Anionen in Benzin-Ethanol-Gemischen
Die Nutzung erneuerbarer Energien und die damit verbundene
Re duk tion der Treib hausgase ist eines der vorrangig
sten Ziele unserer mo der nen Industrie ge sell schaft.
Als Hoffnungsträger gilt das aus nach wachsenden Rohstoffen
und Abfall hergestellte Ethanol, das herkömmlichem
Ottokraftstoff in jedem be liebigen Ver hältnis beigemischt
werden kann. Verun reini gun gen in Form von
anorganischen Salzen be ein trächtigen je doch die Mo torenleistung,
weshalb verschiedene internationale Normen
insbesondere den Chlorid­ und Sulfatgehalt in Benzin­
Ethanol­Gemischen reglementieren.
Weitere IC-Applikationen für die Petrolchemie
• Halogene und Schwefel in verflüssigtem Erdgas
(Liquefied Natural Gas «LNG») und Flüssiggas
(Liquefied Petroleum Gas «LPG»)
• Halogene, Schwefel und organische Säuren in Rohöl,
Benzin, Kerosin, Heizöl oder Kohle (ASTM D 7359)
• Schwefelverbindungen in Amin­Absorbern (Heat
Stable Salts «HSS»)
• Amine in verschiedenen Matrices von Raffinerien
und Petrochemischen Werken
• Anionen, Kationen und Amine in Prozess­ und
Abwasser proben sowie in Absorptionslösungen
• Alkali­, Erdalkali­ und Übergangsmetalle sowie
Anionen in Kühlflüssigkeiten wie beispielsweise
Mono ethylenglycol «MEG» (ASTM E 2469)
• Anionen in Bohrölemulsionen
• Anionen und Kationen in Biokraftstoffen und Kraftstoffgemischen

Einfache Matrixeliminierung
Die zu bestimmenden Anionen werden mit Hilfe der
Met rohm Inline­Matrix elimi nierung von der störenden
Kraft stoffmatrix befreit. Dazu wird der Kraftstoff direkt
auf eine hochkapazitive Anreicherungssäule aufgegeben.
Wäh rend die Anionen auf der Säule zurückgehalten wer­
Schematische Darstellung der Metrohm Inline­Matrixeliminierung
Anionen­System mit Metrohm Inline­Matrixeliminierung
den, wird die Kraftstoffmatrix mittels einer Spül lösung
von der Anreicherungssäule entfernt. Anschlies send er ­
folgt die Elution der Anio nen auf die analytische Säule.
Diese Me thode erlaubt die zusätzliche Be stimmung von
Acetat und Formiat.
Anionen in einem Benzin­Ethanol­Gemisch E85 (85 % Ethanol,
15 % Ottokraftstoff); Säule: Metrosep A Supp 7 ­ 250 /4.0
(6.1006.630); Eluent: 3.6 mmol/L Na 2 CO 3 , 7.5 % Aceton,
0.8 mL/min; Säulentemperatur: 45 °C; Probenvolumen: 10 μL;
Matrixeliminierung: Transferlösung 7.5 % Aceton, Probenan­
reicherung mit Metrosep A PCC 1 HC/4.0 (6.1006.310)
19

20
Combustion Ion Chromatography
Die Verbrennung von schwefelhaltigen Kraftstoffen führt
zur Emission von schädlichen Schwefeloxidemissionen in
die Atmosphäre. Zudem beeinträchtigen hohe Schwefelkonzentrationen
die Lagerstabilität und die Zündeigenschaften
von Kraftstoffen. Schliesslich muss die Konzentration
von Halogenen im Raffinerieprozess überwacht
werden, um Korrosion vorzubeugen. All dies erfordert
ei ne schnelle und zuverlässige Methode, um den Halogen­
und Schwefelgehalt zu messen.
Die Combustion IC ermöglicht die Bestimmung von Schwefel­
und Halogengehalten in brennbaren Fest stof fen so ­
wie flüssigen Medien, indem die Methode Verbren nungsaufschluss
(Pyrolyse) mit anschliessender Ionen chro matographie
verbindet. Die Methode lässt sich vollständig
automatisieren und zeichnet sich durch hohen Pro bendurchsatz,
einen grossen Messbereich sowie hervorragende
Präzision und Richtigkeit aus.
Schwefel­ und Halogenverbindungen werden im Verbrennungsaufschluss (Pyrolyse) in Schwefeldioxid beziehungsweise in Halogenwasserstoff
und elementare Halogene umgewandelt. Diese gasförmigen Verbrennungsprodukte werden in eine oxidierende Absorp­
tionslösung geleitet und mittels der nachfolgenden Ionenchromatographie als Sulfat und Halogenid nachgewiesen.

Leitfähigkeit [µS/cm]
340
320
280
240
200
160
120
80
40
a) Rohölprobe nach Entsalzung
Chlorid;
1.1 mg/kg
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
Zeit [min]
Chlorid
Sulfat
0
0 2 4 6 8 10 12 14 16
Zeit [min]
18
Bestimmung des Schwefel­ und Chlorgehalts mittels Combustion IC einer a) Rohölprobe nach Entsalzung und b) Biodieselmischung
B5. Säule: Metrosep A Supp 5 ­ 150/4.0; Eluent: 3.2 mmol/L Na 2 CO 3 , 1.0 mmol/L NaHCO 3 , 0.7 mL/min; Säulentemperatur: 30 °C;
Probenvolumen:100 μL,
21

22
Voltammetrie
Die voltammetrische Spurenanalytik dient der Bestimmung
von elektrochemisch aktiven Substanzen. Dies können
anorganische oder organische Ionen, aber auch neutrale
organische Verbindungen sein. Die Voltammetrie wird
häu fig zur Er gän zung und Validierung spektroskopischer
Methoden eingesetzt und zeichnet sich durch geringen
apparativen Aufwand, vergleichsweise geringe Inves titions­
und Be triebskosten, kurze Analysenzeiten sowie
hohe Ge nauig keit und Empfindlichkeit aus. Darüber hinaus
kann die Voltammetrie – im Gegensatz zu den spektros
kopischen Methoden – zwischen verschiedenen Oxida
tions stufen von Metallionen oder zwischen freien und
gebundenen Metallionen unterscheiden. Dies bezeichnet
man als Spe zia tionsanalytik.
Breiter Anwendungsbereich
Voltammetrische Messungen können sowohl in wässrigen
Lösungen als auch in organischen Lösungsmitteln
durchgeführt werden. Schwermetallbestimmungen erfolgen
üblicherweise in wässrigen Lösungen nach Aufschluss
der Probe.
Die Voltammetrie eignet sich insbesondere für Labors, in
denen bei mittlerem Probendurchsatz nur einige wenige
Parameter überwacht werden müssen. Sie wird häufig
für spezielle Applikationen eingesetzt, die mit anderen
Tech ni ken nicht oder nur mit grossem Aufwand durchführ
bar sind.
797 VA Computrace
Der 797 VA Computrace ist ein moderner voltammetrischer
Messstand, der voltammetrische und polarographische
Bestimmungen ermöglicht. Durch Erweiterung des
Geräts mit Dosinos und einem Probenwechsler lassen
sich die Analysen einfach automatisieren.

Interessante Anwendungsbeispiele
Elementarer Schwefel in Benzin
Der Gesamtschwefelgehalt in Mineralölprodukten ist in
der Regel gesetzlich festgelegt und wird deshalb routinemässig
überwacht. Daneben ist in manchen Fällen von
Interesse, in welcher chemischen Form Schwefel vorliegt.
Mit Hilfe der Voltammetrie kann der Anteil an elementarem
Schwefel direkt und einfach bestimmt werden. Dies
erlaubt Rückschlüsse auf den Einfluss des Ben zins auf
Korrosionsvorgänge zu ziehen, zum Beispiel be treffend
Sensoren im Kraft stofftank.
Kupfer in Ethanol
Ethanol wird in zunehmendem Umfang als Misch komponente
für Benzin eingesetzt. Verunreinigungen können
Prob leme im Motor verursachen. Beispielsweise katalysieren
Spuren von Kupfer die Oxidation von Kohlen was serstoffen.
Als Folge können sich polymere Ver bindungen
bilden, die zu Ab la gerungen und Verstopfungen im Kraftstoffsystem
führen. Mit Hilfe der Voltammetrie kann Kupfer
ohne Proben vor bereitung in reinem Ethanol oder
Ethanol­Benzin­Mi schun gen (E85, 85 % Ethanol + 15 %
Benzin) im Be reich von 2 μg/kg bis 500 μg/kg bestimmt
werden.
Schwermetalle in petrochemischen Produkten
Die Bestimmung von Schwermetallen in petrochemischen
Produkten mittels Voltammetrie erfolgt in der Re ­
gel nach Aufschluss. Typischerweise werden die Proben
mit einem Mikrowellenaufschluss mineralisiert oder verbrannt.
Alternativ können die Metallionen auch nach
Ex t ra k tion mittels einer Mineralsäure bestimmt werden.
Voltammetrische Bestimmung von Kupfer
23

24
Prozessoptimierung mit Atline- und Online-Analysensystemen
von Metrohm Applikon
Atline­ und Online­Analysensysteme von Metrohm Appli kon
werden in den unterschiedlichsten Branchen für die Prozesskontrolle
eingesetzt. Verlässliche Analysen ergeb nisse
werden direkt im Prozess mit modernsten Me t hoden der
Ionenanalytik ermittelt: Messung von pH, Leitfähigkeit
und Redoxpotential, Titrationen, Karl­Fischer­Titration,
Pho tometrie, Messung mit Ionensensiti ven Elek troden
(Dy na mische Standardadition) und Voltam metrie.
Metrohm Applikon ist Spezialist für die Online­ und Atline­
Analytik und verfügt auf diesem Gebiet über 35 Jahre
Er fahrung. Wir bieten ein breites Programm von Prozess­
Offline-Laboranalyse
• Manuelle Probenahme im Betrieb
• Transport der Probe ins Labor
• Registrierung und Analyse im Labor
Atline-Analyse
• Manuelle Probenahme im Betrieb
• Automatische Analyse direkt am Prozess
• Bestimmung eines oder mehrerer Parameter
• Mehrere Messstellen
• Niedrige bis mittlere Analysenfrequenz
• Schnelle Analysenergebnisse vor Ort
Online-Analyse
• Probenahme über bypass­Leitung
• Automatisierte Probenvorbereitung
• Vollautomatische Analyse
• Schnellste Antwortzeit und hohe Analysenfrequenz
• Ergebnisse als Input für die Regelung
analysatoren und Proben vorbereitungssysteme für verschiedenste
Applikationen in unterschiedlichsten Bran chen.
Metrohm Applikon ist ein Unternehmen der Metrohm­
Gruppe und unterstützt Sie weltweit in 35 Ländern mit
ei genen Niederlassungen. Unsere Spezialisten beraten
Sie bei der Planung, projektieren Ihr massgeschneidertes
Ana lysesystem, setzen es in Betrieb und unterstützen Sie
im Routinebetrieb mit professionellen Wartungs­ und Service
leistungen.
Metrohm Applikon ist Ihr zuverlässiger und kompetenter
Partner für eine langfristige Zusammenarbeit.

ADI 2045PL – Atline-Analytik direkt am Produktionsprozess
Der ADI 2045PL ist das Analysensystem für Routineanalytik
im Betrieb direkt am Prozess. Die Probe wird vom
Anlagenpersonal manuell genommen und dem ADI
2045PL zugeführt. Die Analyse – eines oder mehrerer
Pa rameter – wird vom Anlagenfahrer oder einem PLS ge ­
Bestimmung der Säure- und Basenzahl
Der Bestimmung der Säure­ und Basenzahl kommt im
Rahmen der Qualitätskontrolle von Mineralölprodukten
eine wesentliche Bedeutung zu. Die Säurezahl erfasst
sauer reagierende Bestandteile als Summenparameter
und ermöglicht Rückschlüsse auf die Korrosion von An lagen­
oder Motorenkomponenten. Mineralölprodukte mit
hohen Basenzahlen bieten über einen längeren Zeitraum
Schutz vor dem korrosiven Einfluss der entstehenden
Säuren. Durch die Bestimmung der Summen parameter
lassen sich auch Produktveränderungen während des
Gebrauchs schnell und direkt erfassen.
Die Bestimmung der Säure­ und Basenzahl erfolgt im ProcessLab
automatisch mittels einer potentiometrischen
Ti t ration in nichtwässrigen Lösungsmitteln. Dank der
Nä he zum Prozess liegen die entsprechenden Analysenwer
te be reits innerhalb weniger Minuten vor.
startet und erfolgt vollautomatisch. So können verschiedene
Proben von unterschiedlichen Prozessstufen oder
­anlagen einfach, schnell und direkt im Betrieb analysiert
werden. Die Bedienung am ProcessLab Manager ist übersichtlich
und einfach gestaltet.
Herstellung von Standardgemischen mit
definierter Oktanzahl
Die Oktanzahl ist ein Mass für die Klopffestigkeit von
Be nzin. Zur Bestimmung der Oktanzahl wird die Klopf­
fes tig keit einer Benzinprobe im Vergleich zu Standard gemischen
mit definierter Oktanzahl ermittelt. Die Standardgemische,
bestehend aus n­Heptan, Isooctan (2,2,4­Tri­
m ethylpentan) und Toluol, müssen mit höchster Präzision
und Richtigkeit hergestellt werden. Hierfür bietet sich
Pro cessLab mit sei nen vielfältigen Möglichkeiten im Be ­
reich des Liquid Hand ling an. Das automatische Her stellen
von Ver dün nun gen und Verdünnungsreihen sowie
das Zu dosieren von weiteren Additiven ist ohne weiteres
möglich. Die Herstellung der Testgemische ist exakt do ­
ku mentiert und der Re port kann als Zertifikat dienen.
Gleichermassen lassen sich Standardgemische für die Be ­
stimmung der Cetanzahl für Dieselkraftstoffe herstellen.
www.metrohm­applikon.com
25

26
Online-Prozessanalytik
In der (petro)chemischen Industrie ist eine fortlaufende
Kontrolle des Produktionsprozesses, der Produktqualität
und der Zusammensetzung der Abwasserströme von
grösster Bedeutung. Mit den Online­Prozessanalysatoren
von Applikon Analytical ist dies 24 Stunden am Tag und
7 Tage die Woche möglich. Die Analysatoren werden
direkt vor Ort, so nah wie möglich beim Prozess eingesetzt
und arbeiten ohne jeglichen Bedienereingriff. Ihre
Funktionsweise basiert auf nasschemischen Analysen verfahren
wie Titration, Kolorimetrie oder Messungen mit
ionenselektiven Elektroden. Metrohm Applikon­Analy satoren
stehen sowohl für die Bestimmungen von Einzelparametern
im Probenstrom als auch für die Bestimmung
von mehreren Parametern in komplexen Mehrfach­Pro ­
benströmen zur Verfügung.
In der Online­Analyse sind Probennahme und ­vorbereitung
mindestens ebenso wichtig wie der Analysator
selbst. Metrohm Applikon verfügt in diesem Bereich über
eine grosse Fachkompetenz und bietet auf die jeweilige
Applikation zugeschnittene Probennahmesysteme an,
zum Beispiel für die Entnahme von Proben aus Druck gefässen,
das Filtrieren und Entgasen.
Aber: Was nützt die beste Prozessanalyse ohne leistungsfähige
Schnittstellen für den Datentransfer? Alle Analy satoren
sind mit digitalen sowie analogen Datenausgängen
ausgestattet. Ergebnisse können beispielsweise via analoge
4...20­mA­Signale übertragen und Alarme per digitale
Ausgänge ausgelöst werden. Umgekehrt lassen sich di gitale
Eingänge für Remote­Start/Stop­Befehle nutzen.
Online­Analysator ADI 2045TI
Für die meisten Prozessumgebungen ist das IP66­NEMA4­
Gehäuse der Analysatoren ausreichend. In der petrochemischen
Industrie erfordern einige Anwendungen jedoch
den Einsatz explosionsgeschützter Systeme. Für diese
Fälle ist der Analysator ADI 2040 in einer explosionsgeschützten
Version aus Edelstahl für die explosionsgefährdeten
Zonen I und II nach den europäischen Explosionsschutzrichtlinien
(ATEX) erhältlich.

Viele gängige petrochemische Laborverfahren lassen
sich, wie die nachfolgenden Beispiele zeigen, leicht mit
Hilfe der Online­Analysatoren realisieren:
Wassergehalt
Ein sehr wichtiger Faktor in der Qualitätskontrolle der
petro chemischen Industrie ist die Bestimmung des Wasser
gehalts der Produkte. Ein zu hoher Wassergehalt be ­
einträchtigt die Produktqualität. Wie im Labor ist die
Karl­Fischer­Titration, speziell die Coulometrie, die Me ­
thode der Wahl zur Online­Bestimmung des Wasser gehalts
in Erdölprodukten.
Küvette für photometrische Bestimmungen
Salz in Rohöl
Eine zu hohe Chloridkonzentration im Rohöl fördert die
Korrosion in Raffinerieanlagen und vermindert die Wirksamkeit
der eingesetzten Katalysatoren. Trotz des Einsat ­
zes bewährter Entsalzungsanlagen ist eine Über wa chung
der Salzkonzentration zwecks Prozess­ und Kosten kontrolle
unumgänglich. Der speziell mit Hoch leistungs­Proben
auf gabeventilen ausgestattete Analysator ADI 2040
be stimmt den Salzgehalt mittels Leit fähig keits mes sung
oder Titration. Zwischen den einzelnen Messun gen er ­
folgt je weils eine Reinigung des Mess gefässes und eine
Blind wert bestimmung. Die Analysatoren befinden sich
dabei in explosionsgeschützten Gehäusen.
Bestimmung von Schwefelwasserstoff und
Mercaptanen
Schwefelwasserstoff und Mercaptane fördern die Kor rosion
und gefährden die Umwelt. Ihre Bestimmung in Öl ­
produkten erfolgt durch Titration mit Silbernitratlösung
unter Verwendung einer Silberelektrode mit Ag 2S­Über zug.
Probennahmesystem für die Wasserbestimmung
in Kohlenwasserstoffen
4-tert-Butylcatechol (TBC) in Styrol
Styrol polymerisiert schon bei Raumtemperatur und muss
daher für Transport­ und Lagerzwecke mit 10...15 mg/L
4­tert­Butylcatechol (TBC) stabilisiert werden. Die inhibierende
Wirkung des TBCs stellt sich erst in Anwesenheit
von Sauerstoff durch entstehende TBC­Oxidationsprodukte
ein. Dies bedeutet, dass die TBC­Konzentration im
Styrol stetig abnimmt. Der ADI 2040 stellt durch kontinuierliche
TBC­Bestimmungen mittels Kolorimetrie sicher,
dass die kritische TBC­Konzentration im Styrol nicht un ­
ter schritten wird.
www.metrohm­applikon.com
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Service, auf den Sie sich verlassen können:
Metrohm Quality Service
Für sichere Messergebnisse – ein Geräteleben lang
Die chemische Analytik begleitet die Petro­Industrie von
der Erdölförderung über die Aufbereitung in der Raffinerie
bis zur Qualitätskontrolle der Endprodukte. Wer im
che mischen Labor Verantwortung für die Korrektheit der
Analysenergebnisse trägt, darf keine Kompromisse eingehen.
Hier gilt: Fachmännisch installierte und in Betrieb
genommene Systeme, die regelmässig gewartet werden,
garantieren grösstmögliche Sicherheit.
Mit dem Leistungsangebot des Metrohm Quality Service
sind Sie von Anfang an auf der sicheren Seite. Von der
Installation über die Inbetriebnahme bis zur regelmässigen
Wartung und – im Fall der Fälle – raschen Reparatur
stellen wir sicher, dass sich die Laborverantwortlichen
während des gesamten Gerätelebens zu hundert Prozent
auf ihre Messergebnisse verlassen können.
Metrohm Compliance Service
Verlassen Sie sich auf den Metrohm Compliance Service,
wenn es um die professionelle Erstqualifizierung Ihrer
Analysengeräte geht. Mit Hilfe der Initial Qualification/
Operational Qualification (IQ/OQ) sparen Sie Zeit und
Kosten, indem wir das System gemäss Ihren Anforderungen
konfigurieren und für eine schnelle und professionelle
In betriebnahme sorgen.
Ferner gewährleisten An wen der einweisungen und ­schulungen
eine sichere und fehlerfreie Bedienung. Der
Metrohm Compliance Service beinhaltet eine vollständige
Dokumentation und garantiert die Konformität mit
den gängigen Anfor derungen im Qualitätsmanagement,
wie beispielsweise GLP/GMP und ISO.

Metrohm Quality Service
Der weltweite Metrohm Quality Service, insbesondere
die planmässige und vorbeugende Wartung, verlängert
die störungsfreie Lebens­ und Betriebsdauer Ihrer Ana­
ly sensysteme. Qualifizierte Servicetechniker mit Ausbildungs
nachweis führen die Wartungsarbeiten durch. Sie
Der Metrohm Quality Service auf einen Blick
können zwischen verschiedenen Servicevertragstypen
auswählen. Ein Voll servicevertrag beispielsweise bietet
Ihnen optimale Sicher heit für ein sorgenfreies Arbeiten
bei voller Kos ten kontrolle und vollständig konformer
Nach weis do ku men tation.
Metrohm Quality Service
Die Metrohm Wartungsverträge (Care Contracts)
Kundennutzen
beinhalten je nach Typ Wartung, Gerätezertifizierung, Kostensicherheit und ­Ersparnisse, schnelle Reaktions­
Vor­Ort­Reparatur, Ersatzteile und Verbrauchsmaterial zeiten und rasche Problembehebung. Geringe Ausfallkostenlos
oder zum reduzierten Preis sowie garantierte
Reaktionszeiten.
Applikationssupport in Form von Application Bulletins,
zeiten und ideale Vorbereitung auf Audits
Application Notes, Monographien, Validierungsbroschüren,
technischen Postern und Fachartikeln
Persönliche Beratung durch unsere Spezialisten per
E­Mail oder Telefon
Schnelle und professionelle Lösung aller anfallenden
Anwendungsfragen und komplexer Analytikprobleme
Schulungen
Kompetente Anwender tragen wesentlich zur Ergebnissicherheit
bei
Genaue Messergebnisse
Kalibrierung mit Zertifikat, z.B. von Dosier­ und Wechsel­
Nachweisdokumentation zur Einhaltung von
einheiten
Vorschriften und für problemlose Audits
Fernwartung Schnelle Lösung von Softwarefragen
Back­up­Unterstützung Hohe Datensicherheit
Notfalldienste, z.B. Expressreparatur vor Ort
Kurze Reaktionszeit und damit schnelle Problemlösung
Minimierung von Stillstandszeiten
Weltweit verfügbare, von Metrohm in der Schweiz
Nachhaltiger Reparaturerfolg, kurze Lieferzeiten
produzierte Ersatzteile mit zehnjähriger Ersatzteilgarantie
Minimierung von Stillstandszeiten
nach Produktionsende
Dezentrale weltweit verfügbare Reparaturwerkstätten
und eine Zentralwerkstatt beim Hersteller
Schnelle Wiederverfügbarkeit der Geräte
29

30
Bestellinformationen
Titration
2.848.3010 Oil Titrino plus
2.905.3010 Oil Titrando
2.855.2010 Robotic TAN/TBN Analyzer
2.864.1130 Robotic Balance Sample Processor TAN/TBN
6.0229.010 Solvotrode easyClean, 1­m­Kabel
6.0229.020 Solvotrode easyClean, 2­m­Kabel
6.0430.100S Ag­Titrode mit Ag 2 S Überzug
6.1115.000 Optrode
6.6040.00X Applikationssammlung «Oil PAC»
Wasserbestimmung nach Karl Fischer
Coulometrische KF-Titration
2.831.0010 831 KF Coulometer inklusive Generatorelektrode mit Diaphragma und 728 Stirrer (Magnetrührer)
2.831.0110* 831 KF Coulometer inklusive Generatorelektrode ohne Diaphragma
2.756.0010 756 KF Coulometer mit eingebautem Drucker inklusive Generatorelektrode mit Diaphragma
und 728 Stirrer (Magnetrührer)
2.756.0110* 756 KF Coulometer mit eingebautem Drucker inklusive Generatorelektrode ohne Diaphragma
2.851.0010 851 Titrando inklusive Generatorelektrode mit Diaphragma und 801 Magnetrührer
2.851.0110* 851 Titrando inklusive Generatorelektrode ohne Diaphragma
2.852.0050 852 Titrando inklusive Generatorelektrode mit Diaphragma und 801 Magnetrührer
2.852.0150* 852 Titrando inklusive Generatorelektrode ohne Diaphragma
2.899.0010 899 Coulometer mit eingebautem Rührer inklusive Generatorelektrode mit Diaphragma
2.899.0110 899 Coulometer mit eingebautem Rührer inklusive Generatorelektrode ohne Diaphragma
* Der Magnetrührer muss extra bestellt werden.
Volumetrische KF-Titration
2.870.0010 870 KF Titrino plus
2.890.0110 890 Titrando mit Touch Control
2.901.0010 901 Titrando inklusive Titrierzelle und Indikatorelektrode
2.915.0110 915 Ti­Touch mit eingebautem Rührer
2.916.3010 Oil Ti­Touch
KF Ofen
2.860.0010 860 KF Thermoprep
2.874.0010 874 Oven Sample Processor
2.885.0010 885 Compact Oven Sample Changer
2.136.0200 KF Evaporator
Voltammetrie
2.797.0010 797 VA Computrace für die manuelle Bedienung
MVA­2 VA­Computrace­System mit automatischer Standardaddition. Bestehend aus 797 VA Computrace
mit zwei 800 Dosinos.
MVA­3 Voll automatisiertes VA­Computrace­System. Bestehend aus 797 VA Computrace mit
863 Compact VA Autosampler und zwei 800 Dosinos zur automatischen Zugabe von
Hilfslösungen. Ermöglicht die automatische Bearbeitung von bis zu 18 Proben. Dieses System
ist die optimale Lösung für die automatische Analyse kleiner Probenserien.

Oxidationsstabilität
2.873.0014 873 Biodiesel Rancimat (230 V) inklusive Software und Zubehör
2.873.0015 873 Biodiesel Rancimat (115 V) inklusive Software und Zubehör
Ionenchromatographie
Anionen und Kationen in «Produced Water»
2.881.0030 881 Compact IC pro – Anion – MCS
2.881.0010 881 Compact IC pro – Cation
2.850.9010 2 x 850 Conductivity IC Detector
2.858.0020 858 Professional Sample Processor – Pump
6.2041.440 Sample Rack 148 x 11 mL
6.1006.430 Metrosep A Supp 4 ­ 250/4.0
6.1007.000 Nucleosil 5SA
6.6059.242 MagIC Net TM 2.0 Professional
Optionen
6.5330.000 Ausrüstung für Dialyse
2.858.0030 858 Professional Sample Processor – Pump – Injector
2.800.0010 800 Dosino
6.3032.120 Dosiereinheit 2 mL
6.2841.100 Waschstation zu IC Sample Processor
Anionen in Benzin-Ethanol-Mischungen
2.850.2150 850 Professional IC Anion – MCS – Prep 2
2.850.8010 850 Conductivity IC Detector
2.858.0010 858 Professional Sample Processor
6.2041.390 Sample Rack 16 x 120 mL
6.1006.630 Metrosep A Supp 7 ­ 250/4.0
6.1006.310 Metrosep A PCC 1 HC
6.1014.200 Metrosep I Trap Säule
6.6059.242 MagIC Net TM 2.4 Professional
Optionen
2.800.0010 800 Dosino
6.3032.210 Dosiereinheit 10 mL
6.2841.100 Waschstation zu IC Sample Processor
Combustion IC
2.881.3030 Metrohm Combustion IC
6.1006.520 Metrosep A Supp 5 ­ 150/4.0
31

Änderungen vorbehalten
Gestaltung Ecknauer+Schoch ASW, gedruckt in der Schweiz bei Metrohm AG, CH­9100 Herisau
8.000.5080DE – 2012­07
petro.metrohm.com