Leitprogramm farbige Stoffe

5.6 Zusammenstellung der Resultate
5. Die Bedeutung der Endgruppen am Beispiel der Phenylpolyenale
Die hergeleiteten Formeln für Wber und λber des Elektronengasmodells (Kapitel 3) sind nur für 4,4'-Cyanine
anwendbar. Alle anderen betrachteten Klassen farbiger Stoffe benötigen das modifizierte Modell mit Vkorr. Vkorr
macht eine Aussage über das Ausmass der Delokalisierung der π-Elektronen des Farbstoffgrundgerüsts.
Der Einfluss der Anzahl konjugierter Doppelbindungen
Die Lichtabsorption eines farbigen Stoffes hängt im Wesentlichen von der Grösse des Molekülgrundgerüsts ab,
d.h. von der Ausdehnung des -Systems und somit von der Anzahl der konjugierten Doppelbindungen.
Mit zunehmender Anzahl Doppelbindungen (j) eines unverzweigten Polyensystems wird die Anregungsenergie
geringer;
oder anders formuliert:
Die π-Elektronen eines Systems konjugierter Doppelbindungen und gegebener Kettenlänge absorbieren umso
langwelliger, je ausgeprägter der Bindungsausgleich zwischen Doppel- und Einfachbindung ist.
Die Lage des Absorptionsmaximums nähert sich bei grösserer Zahl von Doppelbindungen (j>20) jedoch einem
Grenzwert.
Die Bedeutung der Endgruppen
Das erweiterte Elektronengasmodell für die Polyene, Phenylpolyenale und deren Farbsalze zeigt die Bedeutung
der Endgruppen; diese lassen Aussagen über die Delokalisierung der -Elektronen des Grundgerüsts zu.
Geeignete Endgruppen führen zu einem verstärkten Bindungsausgleich
der π-Elektronen des Grundgerüsts.
Der Bindungsausgleich zwischen Doppel- und Einfachbindungen
wird v.a. durch die Art der Endgruppen bestimmt.
Damit ist eine Anordnung der Endgruppen hinsichtlich ihres Einflusses auf die Delokalisierung möglich:
Tabelle: Abnahme der Wirksamkeit hinsichtlich des Bindungsausgleichs von oben nach unten.
Farbiger Stoffe Substituent Substituent
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