Leitprogramm farbige Stoffe

5. Die Bedeutung der Endgruppen am Beispiel der Phenylpolyenale
Aufgabe 5.18
Geben Sie die allgemeine Formel von Vkorr an.
L= ( z+ 1) ⋅ d; z= N; L= ( N+ 1 ) ⋅d
−
d= 0 139 ⋅10
m
9
,
Tabelle: Zusammenhang zwischen λexp, ∆Wexp, ∆Wber und Vkorr für die Immoniumsalze
der Phenylpolyenale (Lösemittel: Dichlotmethan; Amin: Diphenylamin)
N(j) λexp[nm] ∆Wexp[kJmol -1 ] ∆Wber[kJmol -1 ] Vkorr[kJmol -1 ]
8(3) 492 243,9 208,9 35,0
12(5) 587 204,4 144,6 59,8
16(7) 630 190,5 110,6 79,9
Tabelle: Zusammenhang zwischen λexp, ∆Wexp, ∆Wber und Vkorr für die Oxoniumsalze
der Phenylpolyenale (Lösemittel: Dichlotmethan)
N(j) λexp[nm] ∆Wexp[kJmol -1 ] ∆Wber[kJmol -1 ] Vkorr[kJmol -1 ]
8(3) 497 241,5 208,9 32,6
12(5) 630 190,5 144,6 45,9
16(7) 728 164,8 110,6 54,2
Aus dem Vergleich der Tabellenwerte folgt:
- Die Werte für Vkorr der Farbsalze liegen deutlich tiefer als diejenigen der Phenylpolyenale.
- Die Carboxoniumsalze benötigen gegenüber den Immoniumsalzen einen kleineren zusätzlichen Energieaufwand
Vkorr, d.h besitzen einen besseren Bindungsausgleich.
- Die Farbsalze der Phenylpolyenale nähern sich stark den 4,4'-Cyaninen hinsichtlich der modellmässigen
Voraussetzung des Elektronengases (vollständige Delokalisierung).
- Die gegenüber den Phenylpolyenalen neu eingeführten Endgruppen bewirken anscheinend eine bedeutende
Verbesserung des Bindungsausgleichs.
Graphische Darstellung der experimentell ermittelten Werte für die Wellenlänge der maximal absorbierten elektromagnetischen
Strahlung für Phenylpolyenale und ihre Salze:
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