Leitprogramm farbige Stoffe

Farbsalze der Phenylpolyenale
5. Die Bedeutung der Endgruppen am Beispiel der Phenylpolyenale
Zusammenfassend gilt:
Das Modell des Elektronengases muss für die Phenylpolyenale (wie bei den Polyenen)
modifiziert werden; Vkorr ist einzuführen.
1
Vkorr = ∆Wexp −188 , ⋅10⋅ kJmol
N + 1
81
3 −1
Der zusätzliche Energieaufwand zur Anregung der Moleküle der Phenylpolyenale ist
geringer als bei den Polyenen.
Phenylpolyenale weisen einen besseren Bindungsausgleich auf als Polyene.
Die beiden Endgruppen -C6H5 und -CHO sind für den besseren Bindungsausgleich
verantwortlich.
Wandelt man die Phenylpolyenale in Immonium- bzw. Carboxoniumsalze um, so ändern sich die Absorptionsverhältnisse
deutlich.
(HC = CH) j
Carboxoniumsalz
(HC = CH) j
Immoniumsalz
Auch hier ist es sinnvoll, wie bei den Phenylpolyenalen, ausser den π-Elektronen des Grundgerüsts
auch die π-Elektronen der C=O- bzw. der C=N-Doppelbindung mit in das delokalisierte
System der Farbstoffmoleküle miteinzubeziehen, da diese nur durch eine Einfachbindung
vom Grundgerüst getrennt sind. Der Phenylrest ist wegen seines aromatischen
Charakters derart stabilisiert, dass seine delokalisierten Elektronen wahrscheinlich nur sehr
wenig in das Grundgerüst eines Farbstoffmoleküls miteinbezogen werden.
CH
CH
+
O
H
H
N
+
R
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