Leitprogramm farbige Stoffe

5.5 Das Ausmass der Delokalisierung
5. Die Bedeutung der Endgruppen am Beispiel der Phenylpolyenale
Bei den Phenylpolyenalen sind, verglichen mit den Polyenen, die beiden endständigen Wasserstoffatome durch
zwei Substituenten ersetzt worden.
Phenylpolyenale
Aufgabe 5.14
Wie heissen diese Substituenten?
Es ist sinnvoll, bei den Phenylpolyenalen ausser den π-Elektronen des Grundgerüsts auch die
π-Elektronen der C=O-Doppelbindung mit in das delokalisierte System der Farbstoffmoleküle
miteinzubeziehen, da diese nur durch eine Einfachbindung vom Grundgerüst getrennt ist. Der
Phenylrest ist wegen seines aromatischen Charakters derart stabilisiert, dass seine delokalisierten
Elektronen wahrscheinlich nur sehr wenig in das Grundgerüst des Farbstoffmoleküls
miteinbezogen werden.
Wir gehen wiederum von einer vollständigen Delokalisierung der betrachteten π-Elektronen
aus und berechnen die Anregungsenergie.
L= ( z+ 1) ⋅ d; z= N; L= ( N+ 1 ) ⋅d
−
Mit (1) und (2), sowie dem Bindungsabstand d= 0 139 ⋅10
m
9
, erhält man:
(15) ∆W
ber
Aufgabe 5.15
1
= 188 , ⋅10⋅ kJmol
N + 1
3 −1
Berechnen Sie die Anregungsenergie mit den -Elektronen des Grundgerüsts für j = 3
und den beiden π-Elektronen der C = O-Doppelbindung.
Da auch in diesem Fall experimentelle und berechnete Werte grosse Differenzen aufweisen
(siehe folgende Tabelle), sind die Voraussetzungen für die Verwendung des Elektronengasmodells
nicht gegeben. Um eine Aussage über das Ausmass der Delokalisierung der π-
Elektronen machen zu können, muss deshalb, wie bei den Polyenen, der Weg über Vkorr
beschritten werden.
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