Leitprogramm farbige Stoffe

Reaktionsmechanismus der Aldoladdition
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Anhang 2: Phenylpolyenale und ihre Synthese
Das Wasserstoffatom am Kohlenstoffatom 2 von Ethanal (Aldehyd mit zwei C-Atomen)
besitzt auf Grund der hohen Elektronegativität des Sauerstoffatoms eine erhöhte positive
Partialladung:
Ethanal
Entsprechendes gilt für das Wasserstoffatom am Kohlenstoffatom 4 des 2-Butenals, da sich
die hohe Elektronegativität des Sauerstoffatoms über die Doppelbindung fortpflanzt (leichte
Polarisierbarkeit der π-Elektronen!).
2-Butenal
Man spricht in diesem Zusammenhang von C-H-aciden Verbindungen.
Die Aldolkondensation läuft ab unter der Wirkung einer Base, die dem Aldehyd, der addiert
wird, das Proton des stark positivierten Wasserstoffatoms entzieht. Das somit negative
Kohlenstoffatom bindet sich an das positivierte Kohlenstoffatom der Carbonylgruppe des
zweiten Aldehyds. Ein Proton aus dem Lösemittel führt schlussendlich zu einer
Hydroxylgruppe und damit zu einem Aldol. Wasserabspaltung ergibt das gewünschte
Polyenal. Das entstandene Phenylpolyenal kann entsprechend diesem Mechanismus um
jeweils zwei zusätzliche Doppelbindungen verlängert werden, wenn man Aldehyde addiert,
die schon eine Doppelbindung besitzen. Bei der hier beschriebenen Synthese wird als
schwache Base das aus Piperidin (Pentamethylenimin) und Eisessig (Ethansäure; Essigsäure)
hergestellte Piperidiniumacetat verwendet.
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