Nye Kemiske Horisonter - Danmarks Tekniske Universitet: Kemisk ...

Det blev opdaget at polyacetylen (PA) bliver
elektrisk ledende ved reaktion med reduktions-
eller oxidationsmidler (dotanter). Herved
lykkedes det at hæve polyacetylens ledningsevne,
så den var på højde med de fl este metaller.
Denne reduktion eller oxidation af polymeren
med henblik på at hæve ledningsevnen
kaldes dotering. Som eksempel vises det på
fi gur 4, hvorledes ledningsevnen (σ, målt i
Ω -1 cm -1 ) af trans-PA ændrer sig som funktion
af doteringsgraden med iod. Det ses, at ledningsevnen
stiger med graden af dotering og
at der kan opnås en maksimal ledningsevne på
10-100 Ω -1 cm -1 ved ca. 0,2 molekyler dotant pr.
monomer.
0 (ohm -1 cm -1 )
10 4
103
2
10
10
1
-1
10
-2
10
-3
10
-4
10
-5
10
(CHI y ) x
-6
10
0 0,05 0,10 0,15 0,20 0,25
Figur 4. Ledningsevne af polyacetylen doteret med
iod. Ledningsevnen stiger kraftigt når kun få procent
af CH-grupperne er associeret med en iodid ion.
Dotering af ledende polymerer
Oxidation:
PA0 + xA – → PAx+ · xA – + xe –
Reduktion:
PA0 + xM + + xe – → PAx– · xM +
Oxidationen og reduktionen af PA.
PA0 er den neutrale polymerkæde.
PAx+ · xA – repræsenterer polymerkæden med
i alt x positive ladninger, neutraliseret af
x A – ioner associeret med kæden. Det må
bemærkes, at ladningen på kæden ikke er
lokaliseret på den enkelte monomer, men
spredt ud (delokaliseret) over et større område
af polymerkæden. Læg mærke til at
værdien af x kan varieres kontinuert fra 0
til ca. 0,25.
Ved oxidationen dannes positive ladninger
på polymerkæden, hvorfor negative
dotantioner kræves i nærheden af polymerkæden
for at opretholde ladningsneutralitet.
Omvendt vil det være positive
dotantioner (M + ) der opretholder ladningsneutraliteten
ved reduktion.
Boks 2.
Typisk vil reduktionen af de fl este organiske
polymer ødelægge carbonkæden og derfor
benyttes hovedsagelig oxidation af umættede
polymerer, hvor denne nedbrydning ikke
sker. Ved oxidationen omdannes polymeren
til et ionisk kompleks mellem en polymer kation
og den reducerede dotant. Polymeren vil
ikke nødvendigvis have en dotant-ion bundet
til kæden for hver monomer, men kun være
delvis oxideret (op til 30-40 %) med en positiv
ladning, der er spredt over hele polymeren
og et antal negative dotant-ioner placeret
langs kæden til at opveje den positive ladning.
Udadtil vil polymeren således være neutral.
Ledende polymerer som kunstige muskler
167