29.07.2013 Views

Bilag 4 - Udledning og... - Masterpiece 5.0

Bilag 4 - Udledning og... - Masterpiece 5.0

Bilag 4 - Udledning og... - Masterpiece 5.0

SHOW MORE
SHOW LESS

You also want an ePaper? Increase the reach of your titles

YUMPU automatically turns print PDFs into web optimized ePapers that Google loves.

Miljøministeriet<br />

Naturstyrelsen<br />

Måde Havnedeponi<br />

<strong>Bilag</strong> 4<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

Juni 2013


Kystdirektoratet<br />

Juni 2013<br />

UDLEDNING OG FORTYNDING AF<br />

FORURENET VAND<br />

Deponi for havnesediment i Måde


PROJEKT <strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

Deponi for havnesediment i Måde<br />

Projekt nr. 207960<br />

Version 5<br />

Dokument nr. 127514426<br />

Udarbejdet af LMR/COJ<br />

Kontrolleret af KSCH<br />

Godkendt af RHO<br />

NIRAS A/S<br />

Birkemoseallé 27-29, 1. sal<br />

6000 Kolding<br />

Kystdirektoratet<br />

CVR-nr. 37295728<br />

Tilsluttet FRI<br />

www.niras.dk<br />

T: +45 7660 2600<br />

F: +45 7630 0130<br />

E: niras@niras.dk


www.niras.dk<br />

1 Indledning ................................................................................................... 4<br />

1.1 Baggrund .................................................................................................... 4<br />

1.2 Definitioner .................................................................................................. 5<br />

2 Projektbeskrivelse ..................................................................................... 8<br />

2.1 Sedimentmængder ..................................................................................... 9<br />

2.2 Vandmængder ............................................................................................ 9<br />

2.3 Tørrefelter ................................................................................................. 10<br />

2.4 Klaringsbassiner ....................................................................................... 10<br />

2.5 Slutdeponi, membraner <strong>og</strong> perkolatopsamlingssystem ............................ 11<br />

2.6 Vandbehandling ........................................................................................ 12<br />

3 Forurenende stoffer ................................................................................. 13<br />

3.1 Indledning ................................................................................................. 13<br />

3.1.1 Vigtige stofgrupper .................................................................... 13<br />

3.1.2 Forureningens form .................................................................. 13<br />

3.2 Organotinforbindelser ............................................................................... 15<br />

3.2.1 Anvendelser .............................................................................. 15<br />

3.2.2 Toksicitet ................................................................................... 16<br />

3.2.3 Sorption/desorption ................................................................... 18<br />

3.2.4 Frigivelse ................................................................................... 19<br />

3.2.5 Nedbrydning.............................................................................. 20<br />

3.3 Tungmetaller ............................................................................................. 21<br />

3.3.1 Tilstandsform ............................................................................ 21<br />

3.3.2 Sorption ..................................................................................... 21<br />

3.4 Polyaromatiske hydrocarboner ................................................................. 22<br />

3.4.1 Sorption ..................................................................................... 23<br />

3.4.2 Nedbrydning.............................................................................. 23<br />

4 Frigivelsesforsøg ..................................................................................... 25<br />

4.1 Formål ....................................................................................................... 25<br />

4.2 Prøvetagningsaktiviteter ........................................................................... 25<br />

4.2.1 Vandprøver ............................................................................... 25<br />

4.2.2 Sedimentprøver ........................................................................ 27<br />

4.3 Laboratorieaktiviteter ................................................................................ 28<br />

4.3.1 Forberedelse ............................................................................. 28<br />

4.3.2 Fremgangsmåde ....................................................................... 29<br />

4.4 Resultater.................................................................................................. 29<br />

4.4.1 Vandprøver fra felten ................................................................ 30<br />

4.4.2 Frigivelsesforsøg, sediment ...................................................... 31<br />

4.4.3 Frigivelsesforsøg, vand ............................................................. 34<br />

4.4.4 Beregning af empiriske Kd-værdier ........................................... 37<br />

5 Sedimentfasen ......................................................................................... 40<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

1


www.niras.dk<br />

5.1 Kornstørrelsesfordeling ............................................................................. 40<br />

5.2 Organisk stof <strong>og</strong> tørstof ............................................................................ 41<br />

5.3 Stofkoncentrationer ................................................................................... 41<br />

5.4 Udvikling i TBT-indholdet .......................................................................... 43<br />

5.5 Forventet TBT masse i slutdeponiet ......................................................... 44<br />

6 Vandfasen ................................................................................................. 46<br />

6.1 Spildevand fra tørrefelter vs perkolat/drænvand ...................................... 46<br />

6.1.1 Spildevand fra tørrefelter .......................................................... 46<br />

6.1.2 Perkolat/drænvand ................................................................... 47<br />

6.2 Suspenderet stof <strong>og</strong> sedimentationshastighed......................................... 48<br />

6.2.1 Suspenderet stof ....................................................................... 48<br />

6.2.2 Suspenderet stof analysemetoden ........................................... 48<br />

6.2.3 Sedimenteringshastighed ......................................................... 49<br />

6.3 TBT ........................................................................................................... 51<br />

6.3.1 Empiriske målinger af vandkoncentrationer ............................. 51<br />

6.3.2 Beregning af vandkoncentrationer ............................................ 52<br />

6.3.3 Forventet TBT koncentration i vand ......................................... 54<br />

6.3.4 Total TBT-masse i det rensede spildevand .............................. 54<br />

6.4 Tungmetaller ............................................................................................. 55<br />

6.4.1 Empiriske målinger af vandkoncentrationer ............................. 55<br />

6.5 PAH’er ....................................................................................................... 57<br />

6.5.1 Empiriske målinger af vandkoncentrationer ............................. 57<br />

6.5.2 Beregning af vandkoncentrationer ............................................ 57<br />

7 Kriterier ..................................................................................................... 58<br />

7.1 Miljøkvalitetskrav (MKK) ........................................................................... 58<br />

7.2 Baggrundsværdier .................................................................................... 59<br />

7.2.1 Naturlige baggrundskoncentrationer ........................................ 59<br />

7.2.2 Menneskeskabte baggrundskoncentrationer ............................ 60<br />

7.3 Forhold mellem miljøkvalitetskrav <strong>og</strong> forureningskilder ............................ 63<br />

7.4 Fortyndingsfaktorer ................................................................................... 65<br />

7.4.1 Miljøkonsekvensvurdering for udledning ved Capricornkaj ...... 65<br />

7.4.2 Miljøkonsekvensvurdering for udsivning til Vadehavet ............. 69<br />

7.4.1 Miljøkonsekvensvurdering for udsivning til ferske vandområder<br />

.................................................................................................. 73<br />

7.5 Kritiske stoffer <strong>og</strong> risikokvotienter ............................................................. 77<br />

7.5.1 Forureningskoncentrationer i spildevand .................................. 77<br />

7.5.2 Udsivning fra depotet til Vadehavet .......................................... 79<br />

7.5.3 Udsivning fra depotet til ferske vandforekomster ..................... 80<br />

7.6 <strong>Udledning</strong>skrav ......................................................................................... 80<br />

7.6.1 Tidligere krav ............................................................................ 80<br />

7.6.2 Forslag til nye udledningskrav .................................................. 81<br />

7.7 Den nødvendige rensningsgrad ............................................................... 82<br />

7.8 Krav til klapning ........................................................................................ 83<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

2


www.niras.dk<br />

8 Konklusioner ............................................................................................ 84<br />

9 Referencer ................................................................................................ 87<br />

BILAG 1. Analyserapporter fra Eurofins: Frigivelsesforsøget<br />

BILAG 2. Sedimentanalyser, 2009-2011<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

3


www.niras.dk<br />

1 INDLEDNING<br />

1.1 Baggrund<br />

Kystdirektoratet oprenser årligt ca. 500.000 m 3 havnesediment i Esbjerg Havn.<br />

Gennem de sidste 10 år er ca. 10 % af dette materiale deponeret på land. Årsagen<br />

er, at det ikke har været muligt at opnå klaptilladelse for sedimentet pga. for<br />

høje værdier af primært tributyltin (TBT). På grund af udfasningen af TBT <strong>og</strong> den<br />

resulterende faldende TBT-koncentration i sedimentet er deponeringsbehovet<br />

aftagende, men et vist deponeringsbehov påregnes en lang årrække endnu. Det<br />

tidligere depot lukkede i 2007 <strong>og</strong> der har derfor siden været behov for at finde en<br />

ny løsning for deponering af belastet havnesediment.<br />

Miljøkonsekvenserne ved anlæggelse <strong>og</strong> drift af et nyt deponi på land ved Måde<br />

losseplads er vurderet i denne rapport. Formålet er at skabe grundlaget for at<br />

kunne planlægge anlæggets design, dimensionering <strong>og</strong> drift således at risikoen<br />

for uønsket påvirkning af det ydre miljø minimeres. I denne rapport fokuseres<br />

alene på udledning <strong>og</strong> udsivning af forurenet vand fra det kommende anlæg.<br />

En deponeringsløsning er tidligere vurderet i 2005 af DHI som har udarbejdet en<br />

tilsvarende miljøvurdering /1/. Ændringerne i forhold til det tidligere projektforslag<br />

er blandt andet, at det nuværende projektforslag omfatter etablering af et landdepot<br />

i Måde frem for et depot på selve havnearealet. Anlægget planlægges<br />

opbygget med dobbeltmembran <strong>og</strong> perkolatopsamlingssystem samt rensning af<br />

overskydende vand <strong>og</strong> tilbageledning af det rensede vand i strømløbet udfor<br />

Esbjerg Østhavn ved Capricornkaj.<br />

I det tidligere projekt vedrørende spulefeltet på Esbjerg Østhavn blev forskellige<br />

mulige punkter for udledning af spildevand undersøgt. Blandt andet blev en udledning<br />

til Dokhavnen vurderet. På Måde Havnedeponi vil vandrensning ske i<br />

store stillestående klaringsbassiner. Derfor vurderes det, at der ikke vil være<br />

suspenderet materiale i det udledte vand, inden for kornstørrelser, som kan forventes<br />

at bundfælde i et havnebassin. Alternativerne er nærmere beskrevet i<br />

VVM-redegørelsens afsnit 5.8. Til forskel fra det tidligere projektforslag arbejdes<br />

der i det nuværende projekt med separat håndtering <strong>og</strong> rensning af vand fra<br />

kraftig TBT belastet sediment fra 6. bassin. For de øvrige bassiner er der observeret<br />

et klart aftagende indhold af TBT, <strong>og</strong> forventningen er at sedimentet fra alle<br />

bassiner med undtagelse af 6. bassin vil kunne klappes indenfor en kortere årrække.<br />

Denne miljøvurdering er opbygget således at der indledningsvist fastlægges det<br />

forventede forureningsniveau i det sediment, der oprenses fra havnebassinerne.<br />

Herefter fastlægges det forventede forureningsniveau i det rensede spildevand,<br />

der udledes til havet <strong>og</strong> i det perkolat, der eventuelt undviger anlæggets perkolatopsamlingssystemet.<br />

I det sidste kapitel angives et bud på fortyndingsfaktorer<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

4


www.niras.dk<br />

<strong>og</strong> kriterier for vand, der udledes eller udsiver fra depotet. Ved sammenligning<br />

med de forventede forureningsniveauer i vandfasen <strong>og</strong> kriterierne, identificeres<br />

de mest kritiske stoffer <strong>og</strong> graden af den nødvendige stoffjernelse i vandbehandlingsanlægget<br />

estimeres.<br />

Konsekvenserne af en potentiel udsivning af miljøfremmede stoffer gennem<br />

bunden af depotet (hvis anlægget blev opbygget med en lermembran <strong>og</strong> perkolatopsamling<br />

med uden bundmembran) er undersøgt. Vurderingen er gennemført<br />

i henhold til reglerne i Deponeringsbekendtgørelsen, hvorfor der er regnet<br />

med udsivning på 5 % af perkolatmængden fra anlægget. Undersøgelsen inkluderer<br />

udstrømning af perkolat til Vadehavet samt udstrømning af perkolat til nærliggende<br />

lokale ferskvandsforekomster.<br />

Under udarbejdelse af dette notat er der udført laboratorieforsøg, der belyser<br />

frigivelse af forurenende komponenter fra sediment til vandfasen. Dette forsøg<br />

<strong>og</strong> de opnåede resultater er beskrevet i kapitel 4.<br />

1.2 Definitioner<br />

I dette afsnit defineres begreber, der er vigtige for forståelsen af dette notat.<br />

Begreberne er opstillet i alfabetisk orden.<br />

Bedst tilgængelig teknol<strong>og</strong>i (BAT): Den teknol<strong>og</strong>i, som opfylder følgende kriterier:<br />

1) giver den størst mulige miljøbeskyttelse, 2) er tilstrækkelig udviklet til fuldskala<br />

brug <strong>og</strong> 3) ikke indebærer overdrevne udgifter. Bekendtgørelse 1022 af 2010 /2/<br />

fastlægger at udledning af forurenede stoffer skal begrænses ved hjælp af BAT.<br />

Blandingszone: Zonen omkring udledningspunkt, hvor miljøkvalitetskrav godt må<br />

overskrides. Kanten af blandingszonen defineres her som 50 m fra udledningspunktet.<br />

Efterslæb: Den sedimentmængde i et havnebassin, der mangler at blive fjernet<br />

<strong>og</strong> som ophobes år for år hvis fjernelsesraten ikke følger med tilslikning.<br />

Konsolideringsvand: Det del af porevandet, der over tid løber ud af sedimentet<br />

når sedimentet sammenpresses af egen vægt. Konsolideringsvand kan efterfølgende<br />

drænes af på toppen.<br />

Kubikmeter angivelser: Der findes følgende rumfangsangivelser (se Tabel 1-1).<br />

• ”In-situ m 3 ” eller "pejle m 3 " er det rumfang, som sediment har inden oprensning<br />

når det er aflejret i et havnebassin.<br />

• ”Faste m 3 ”, er det rumfang, som sedimentet har efter sedimentering <strong>og</strong><br />

konsolidering i tørrefelterne. En ”In-situ m 3 ” antages at skrumpe ind til<br />

0,6 m 3 under konsolidering. Det bemærkes, at konsolidering fortsætter<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

5


www.niras.dk<br />

over en længere årrække, hvormed rumvægten fortsætter med at stige<br />

<strong>og</strong> vandindholdet fortsætter med at falde.<br />

• ”Laste m 3 ” et det rumfang, som sediment/vand-blandingen har når det er<br />

lastet i sandpumpningsfartøjet. Hver skibslast indeholder ca. 480 m 3 ,<br />

bestående af 200 m 3 in-situ m 3 <strong>og</strong> 280 m 3 havvand. Ved indpumpning<br />

tilsættes 60 m 3 spædevand (havvand).<br />

Parameter enheder in-situ m 3 faste m 3<br />

rumvægt kg/m 3 1.250 1.400<br />

tørstof kgTS/m 3 390 650<br />

vandindhold kg/m 3 860 750<br />

vand/tørstof % (kg/kgTS) 220 115<br />

Tabel 1-1 Nøgletal for kubikmeterangivelser (baseret på en vanddensitet på 1.022 kg/m 3<br />

<strong>og</strong> en partikeldensitet på 2,45 t/m 3 ).<br />

Lermembran/membran: Der etableres én sammenhængende lermembran under<br />

hele deponiet. Efter termerne i bekendtgørelse nr. 719 af 24/06/2011 om deponeringsanlæg<br />

(Miljøministeriet, 2011)er der tale om en kunstig etableret geol<strong>og</strong>iske<br />

barriere (sekundær membran), som skal bestå af et hom<strong>og</strong>ent, lavpermeabelt<br />

materiale med en tykkelse på minimum 0,5 m. Der etableres desuden en<br />

primær membran i form af en kunstig forseglingsmembran over lermembranen.<br />

Menneskeskabt baggrundskoncentration: Den koncentration i havvand, der ligger<br />

ud over den naturlige baggrundskoncentration. Generelt må udledning fra<br />

flere forureningskilder ikke tilsammen overskride miljøkvalitetskrav (dvs. at kravet<br />

skal normalt deles mellem alle udledninger, når der udarbejdes et nyt udledningskriterium).<br />

Miljøkvalitetskrav (MKK): Den koncentration af et forurenende stof i vand, sediment<br />

eller biota, som ikke må overskrides af hensyn til beskyttelsen af menneskers<br />

sundhed <strong>og</strong> miljøet, se /2/. Miljøkvalitetskravet skal være opfyldt ved kanten<br />

af blandingszonen. Der fastsættes såvel korttids som generelle MKK ligesom<br />

der kan være separate ferskvands <strong>og</strong> marine krav. Det skal bemærkes, at miljøkvalitetskravet<br />

ikke er det samme som et udledningskriterium.<br />

Naturlig baggrundskoncentration: Den koncentration i havvand, der findes naturligt,<br />

samt en del som er menneskeskabte <strong>og</strong> skyldes diffuse kilder på regional<br />

skala (fx atmosfærisk nedfald af kviksølv). Den naturlige baggrundskoncentration<br />

for miljøfremmede stoffer uden væsentlige diffuse kilder relativ til den menneskeskabte<br />

baggrundskoncentration (fx TBT) antages at være nul.<br />

Partikeldensitet: Rumvægt af sedimentets partikler uden at porerummene mellem<br />

partiklerne regnes med. Partikeldensiteten er vigtigt ved blandt andet beregning<br />

af sedimentationshastighed. Partikeldensiteten af mineralkort antages at<br />

være 2.650 kg/m 3 , mens partikeldensiteten af organisk stof antages at være<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

6


www.niras.dk<br />

1.140 kg/m 3 . I praksis består partikler af en blanding af disse <strong>og</strong> i denne rapport<br />

anvendes en partikeldensitet på 2.450 kg/m 3 . Den aktuelle partikeldensitet varierer<br />

lidt fra prøve til prøve, afhængig af indholdet af organisk stof.<br />

Perkolat: Nedbør der opsamles fra de tre tørrefelter samt fra slutdepotet <strong>og</strong> øvrige<br />

arealer indenfor lermembranen <strong>og</strong> den primære kunstige membran.<br />

Renset spildevand: Det spildevand som skal udledes fra Måde Havnedeponi<br />

efter rensning i tørrebassiner, klaringsbassin <strong>og</strong> sandfilter. Spildevand i form af<br />

overfladevand fra befæstede arealer renses i klaringsbassin <strong>og</strong> sandfilter, men<br />

ledes ikke via tørrebassinerne. Vaskevand fra vaskepladsen renses i sandfang<br />

<strong>og</strong> olieudskiller med koalescensudskiller inden det ledes til klaringsbassin. Det<br />

rensede spildevand skal overholde fastsatte udlederkrav. Den udledte vandmængde<br />

<strong>og</strong> indholdet af forurenende stoffer i det rensede spildevand måles efter<br />

sandfilter <strong>og</strong> i forbindelse med udløbspumpestationen. Det rensede spildevand<br />

fra Måde Havnedeponi udledes til Vadehavet via pumpeledning <strong>og</strong> et udledningspunkt<br />

på Capricornkaj på Esbjerg Havn.<br />

Spildevand: Omfatter det havvand inkl. spædevand, som sammen med havnesediment<br />

pumpes til behandling på Måde Havnedeponi. Spildevand omfatter<br />

<strong>og</strong>så de interne spildevandsstrømme på anlægget, herunder konsolideringsvand,<br />

perkolat, overfladevand fra befæstede arealer <strong>og</strong> vaskevand fra vaskepladsen.<br />

Spildevandet indeholder forurenende stoffer, der primært stammer fra<br />

det oppumpede havnesediment. Spildevandet kan indholdsmæssigt ikke sammenlignes<br />

med husspildevand. Havnesedimentet fra Esbjerg Havn indeholder<br />

blandt andet organotinforbindelser <strong>og</strong> tungmetaller.<br />

Spædevand: Det ekstra havvand, der tilføres sediment for at gøre det pumpbart.<br />

Tilslikning: Tilførsel af sediment fx på bunden af et havnebassin som følge af en<br />

naturlig sedimentation.<br />

<strong>Udledning</strong>skriterium: Den koncentration af et forurenende stof som tillades udledt<br />

til havet, udtrykt som årsgennemsnit, se /2/. Det bemærkes, at en tilladelse <strong>og</strong>så<br />

kan indebære andre kriterier, fx størst tilladte koncentration eller en mængdeangivelse.<br />

Ikke det samme som et miljøkvalitetskrav.<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

7


www.niras.dk<br />

2 PROJEKTBESKRIVELSE<br />

Dette kapitel giver en oversigt over det planlagte projekt. Behovet for sedimentoprensning<br />

i Esbjerg Havn i de kommende år beskrives først. Derefter beskrives<br />

de planlagte tørrefelter, deponiet <strong>og</strong> vandbehandlingssystemet. Mere detaljerede<br />

beskrivelser findes i /3/ <strong>og</strong> /4/.<br />

Anlægget består generelt af tørrefelter, klaringsbassiner, vandbehandlingsanlæg<br />

<strong>og</strong> deponi placeret ved Mådevej i Esbjerg Kommune samt to rørføringer mellem<br />

anlægget <strong>og</strong> Esbjerg Havn (til hhv. pumpning af sediment til depotet <strong>og</strong> udledning<br />

af vand fra depotet).<br />

Figur 2.1: Lokalisering af deponeringsanlæg samt den foretrukne rørføringsforløb.<br />

Formålet med anlæggets miljøbeskyttende foranstaltninger er at sikre det omgivende<br />

miljø mod forurening. Der er ingen grundvandsinteresser i området, <strong>og</strong><br />

anlægget antages endvidere ikke at kunne give anledning til jordforurening udenfor<br />

slutdepotet. De miljøbeskyttende foranstaltninger retter sig således primært<br />

mod Vadehavet.<br />

De miljøbeskyttende foranstaltninger inkluderer:<br />

• Bund- <strong>og</strong> bentonitmembran med perkolatopsamlingssystem under hele arealet<br />

• Etablering af højvandsdige mod Vadehavet <strong>og</strong> strandengen<br />

• Separat håndtering af spildevand fra kraftigt TBT belastet sediment<br />

• Klaringsbassiner med lang henstandsperiode for kraftigt TBT-belastet vand<br />

• Vandbehandlingssystem med filtrering<br />

• <strong>Udledning</strong>spunkt i havstrøm med stor opblanding<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

8


www.niras.dk<br />

2.1 Sedimentmængder<br />

I havnebassinerne er der et vist sediment efterslæb, der skal oprenses <strong>og</strong> deponeres.<br />

På nuværende tidspunkt skal sediment fra følgende havnebassiner deponeres<br />

på land på grund af forureningsgraden: 1. bassin, 2. bassin, 1. <strong>og</strong> 2. bassin<br />

forhavn, 5. bassin, beddingsområdet <strong>og</strong> 6. bassin. Efterslæb vedrører primært<br />

sedimentering siden 2003. Herudover aflejres der hvert år mere sediment i<br />

havnebassinerne (tilslikning). Det samlede deponeringsbehov for Måde havnedeponi<br />

er opdelt i to fremtidsscenarier, a <strong>og</strong> b, se nedenstående tabel. Flere<br />

oplysninger ses i /3/.<br />

Scenarie In-situ m 3 Faste m 3<br />

a 538.000 476.000<br />

b 898.000 692.000<br />

Tabel 2-1 Det samlede deponeringsbehov for sediment.<br />

2.2 Vandmængder<br />

Vandmængder til vandbehandling er opgjort i dimensioneringsnotatet /4/. Vandmængden<br />

består af havvand <strong>og</strong> porevand (der oppumpes/grabbes sammen med<br />

sedimentet), spædevand (der tilføres for at gøre blandingen pumpbar), nedbør<br />

(der falder over tørrefelter <strong>og</strong> klaringsbassiner), samt opsamlet perkolat <strong>og</strong><br />

drænvand. Tabel 2-2 angiver den samlede årlige vandmængde i perioden, hvor<br />

kapaciteten er fuldt udnyttet.<br />

Post Grundlag Mængde (m 3 /år)<br />

Vandmængde, der udledes<br />

kontrolleret til Vadehavet<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

/4/ ca. 300.000<br />

Tabel 2-2 Den forventede vandmængde til udledning ved Capricornkaj baseret på deponering<br />

af ca. 70.000 in-situ m 3 sediment per år i startperioden, hvor kapaciteten<br />

er fuld udnyttet.<br />

Konsekvenserne af en potentiel udsivning af miljøfremmede stoffer gennem<br />

jorden ud i nærliggende lokale ferskvandsforekomster eller Vadehavet er undersøgt.<br />

Formålet med vurderingen har været at undersøge om der er grundlag for<br />

at søge om reducerede krav til membransystemet. Der regnes her med en konservativ<br />

betragtning, hvor 5 % af nettonedbøren undviger perkolatopsamlingssystemet<br />

<strong>og</strong> udsiver til havet. Tabel 2-3 viser den maksimale vandmængde, der vil<br />

udsive fra deponiet til havet under denne antagelse.<br />

9


www.niras.dk<br />

Post Grundlag /4/ Mængde<br />

(m 3 /år)<br />

Vandmængde, der udsiver forurenet areal ca. 20 ha 4.000<br />

fra membranområdet til<br />

nettonedbør 400 mm/år<br />

Vadehavet<br />

5 % undslipper<br />

Tabel 2-3 Den vandmængde, der potentielt undslipper perkolatopsamling <strong>og</strong> udsiver fra<br />

deponiet baseret på 5 % af nettonedbøren.<br />

Som det ses ville den potentielt udsivende vandmængde være < 2 % af den<br />

vandmængde, der udledes kontrolleret til Vadehavet.<br />

2.3 Tørrefelter<br />

Sediment/vand-blandingen fra sandpumpningsfartøjerne pumpes via rørledning<br />

fra Esbjerg havn til anlægget ved Mådevej, hvor det placeres i to tørrefelter. Sediment/vand-blandingen<br />

udledes af indpumpningsrøret til øverste del af tørrefeltet<br />

<strong>og</strong> sediment/vand-blandingen fordeler sig til resten af tørrefeltet via overfaldskanter<br />

over lave diger. Herved iltes vandet, <strong>og</strong> vandet udsættes for lys. Hvert<br />

tørrefelt opbygges med tværgående diger.<br />

Det bemærkes, at håndteringen af sediment i tørrefelter planlægges opdelt med<br />

udgangspunkt i sedimentets forureningsgrad. Således håndteres oprenset sediment<br />

fra 6. bassin, hvor der fortsat forventes høje indhold af TBT, særskilt. Formålet<br />

med den separate håndtering er at muliggøre separat klaring <strong>og</strong> rensning<br />

af det forurenede vand, der afledes fra tørrefelterne, primært gennem en væsentligt<br />

længere henstandsperiode i klaringsbassinet for det mest forurenede<br />

vand.<br />

Sediment/vand-blandingen henstår i n<strong>og</strong>le uger efter sidste tilførsel af havnesediment<br />

hvorved der sker en primær separation af partikler <strong>og</strong> vand.<br />

Efter henstand i tørrefelterne ledes spildevandet fra tørrefelterne gennem et<br />

traditionelt munkesystem til klaringsbassinerne. Efter restafvanding <strong>og</strong> tørring<br />

flyttes det tørrede sediment maskinelt. I takt med at oprensningsbehovet falder,<br />

vil tørrefelterne overgå til at være slutdepot.<br />

2.4 Klaringsbassiner<br />

Efter bundfældning pumpes spildevandet fra tørrefelterne til et af de to klaringsbassiner.<br />

Klaringsbassinerne tager <strong>og</strong>så imod det opsamlede perkolatdræn <strong>og</strong><br />

omfangsdræn fra slutdepotet. Klaringsbassinerne udformes som to bassiner i<br />

beton med et volumen på hver 50.000 m 3 <strong>og</strong> et totalareal på 8335 m 2 .<br />

Klaringsbassinerne skal fungere som buffer, således at flow gennem vandrensningsanlæg<br />

kan ujævnes (<strong>og</strong> ikke fx afhænge af nedbørshændelser). Desuden<br />

skal klaringsbassinerne sikre mulighed for sekundær sedimentering, samt op-<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

10


www.niras.dk<br />

holdstid til nedbrydning, se /4/. Iltforholdene i det stillestående vand kan afhænge<br />

blandt andet af algevækst. I perioder med algevækst kan vandets iltindhold udvise<br />

døgnsvingninger, ligesom de dybere lag kan blive iltfattigt i perioder efter<br />

algevækst.<br />

For at optimere renseprocesserne skal klaringsbassinerne <strong>og</strong>så tjene til at holde<br />

vand fra forskellige kilder separat, således at vand med kraftig forurening kan<br />

behandles for sig. Følgende inddeling planlægges:<br />

1. Vand fra oprensning i 6. bassin <strong>og</strong> beddingsområdet (kraftigt forurenet)<br />

ledes til klaringsbassin 1<br />

2. Vand fra oprensning i 1. bassin, 2. bassin, 1. <strong>og</strong> 2. bassin forhavn samt<br />

5. bassin (svagere forurenet) ledes til klaringsbassin 2<br />

3. Perkolat <strong>og</strong> vand fra omfangsdræn fra hele depotet (svagere forurenet)<br />

ledes til klaringsbassin 2<br />

2.5 Slutdeponi, membraner <strong>og</strong> perkolatopsamlingssystem<br />

Der forventes plads til slutdeponering af op til 700.000 m 3 fast havnesediment,<br />

afhængig af hvilket fremtidsscenarie, der bliver realiseret. Slutdeponiets areal<br />

udgøres af tørrefelterne plus et mindre tilstødende område.<br />

Bekendtgørelsen om deponeringsanlæg /36/ beskriver, at deponeringsanlæg<br />

skal inkludere en geol<strong>og</strong>isk membran, en bundmembran, samt et perkolatopsamlingssystem.<br />

Disse krav kan d<strong>og</strong> reduceres i omfang (f. eks. at undvære<br />

bundmembranen) for anlæg ved havet, hvis en miljøkonsekvensvurdering viser<br />

at miljøkvalitetskravene ikke overskrides, se afsnit 7.4.2.<br />

På den aktuelle lokalitet forekommer der kun stedvist naturlige geol<strong>og</strong>iske lerlag,<br />

der kan udgøre en geol<strong>og</strong>isk barriere for udsivning af perkolat. Der skal derfor<br />

etableres en bundmembran fx ved tilsætning <strong>og</strong> nedfræsning af bentonitpulver i<br />

den eksisterende jordbund (råjord) til ca. 0,5 m dybde for at begrænse udsivningen<br />

til Vadehavet.<br />

Umiddelbart over membranen etableres et perkolatopsamlingssystem. Der etableres<br />

omfangsdræn omkring slutdepotet. Opsamlet vand fra perkolatsystemet <strong>og</strong><br />

omfangsdrænet pumpes til klaringsbassinerne.<br />

Herudover planlægges etableres en bundmembran (kunstmembran) for helt at<br />

undgå udsivning af perkolat gennem depotets bund.<br />

Slutdepotet vil blive opbygget med skiftende skråstillede lag af tørret sediment<br />

<strong>og</strong> rene drænlag af sand for at sikre bakken mod jordskred <strong>og</strong> sikre god afvanding<br />

til bund- <strong>og</strong> omfangsdræn.<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

11


www.niras.dk<br />

2.6 Vandbehandling<br />

Vandbehandling består af tre behandlingstrin. Det første trin består i iltning <strong>og</strong><br />

den primære bundfældning i tørrebassinerne, se afsnit 2.3. Det andet trin består i<br />

den sekundære bundfældning <strong>og</strong> nedbrydning i klaringsbassinerne, se afsnit 2.4.<br />

Det tredje behandlingstrin består i et filtreringsanlæg. Her planlægges anvendt et<br />

trykfilter, hvis primære formål er at tilbageholde så meget suspenderet stof som<br />

muligt, da forureningskomponenter bindes hertil. Filtreringsanlæggets sekundært<br />

formål er at reducere det opløste forurening, fx som følge af sorption. Der er<br />

forskellige muligheder for optimering af filtreringsanlæg, der fastlægges i forbindelse<br />

med detailprojektering <strong>og</strong> indkøring /4/.<br />

Efter filtrering samles vandet i en udløbspumpestation. Dette vand pumpes til<br />

udløb via en rørledning fra anlægget ved Mådevej til indpumpningspladsen ved<br />

Esbjerg Østhavn (Capricornkaj).<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

12


www.niras.dk<br />

3 FORURENENDE STOFFER<br />

3.1 Indledning<br />

3.1.1 Vigtige stofgrupper<br />

Sediment, der oppumpes i forbindelse med uddybning af Esbjerg Havn er forurenet<br />

med forskellige stoffer som følge af havneaktiviteter, skibstrafikken <strong>og</strong> andre<br />

kilder. De vigtigste stofgrupper er:<br />

• Organotinforbindelser<br />

• Tungmetaller<br />

• Polyaromatiske hydrocarboner (PAH’er)<br />

Hver af disse grupper indeholder en lang række enkeltstoffer, med hver deres<br />

egenskaber såsom sorptionsevne, nedbrydelighed <strong>og</strong> toksicitet. Det skal bemærkes,<br />

at der er betydelig variation mellem enkeltestoffers egenskaber, selv<br />

om de forekommer i samme stofgruppe. Det mest kritiske stof i forbindelse med<br />

udledning af vand til havet har tidligere vist sig at være tributyltin (TBT). Vurderingen<br />

i dette notat omfatter de analyserede stoffer i de tre stofgrupper.<br />

Ud over disse stofgrupper findes der <strong>og</strong>så oliestoffer <strong>og</strong> næringsstoffer i sedimentet.<br />

Det vurderes, at PAH’er er den del af oliestoffer, der bedst binder til havnesediment<br />

<strong>og</strong> dermed virker som indikator for evt. andre oliestoffer. Disse stofgrupper<br />

formodes at være mindre væsentlige <strong>og</strong> behandles ikke i dette kapitel. I<br />

de kommende afsnit gives en overordnet beskrivelse af stoffernes egenskaber<br />

med fokus på de tre vigtigste stofgrupper.<br />

3.1.2 Forureningens form<br />

For dette projekt gælder, at det er vigtigt at skelne mellem forurening, der er<br />

knyttet til spildevandets indhold af suspenderet stof <strong>og</strong> forurening, der opløst i<br />

spildevandet, se Figur 3.1. Resultater af kemiske analyser af vandprøver, der<br />

ikke filtreres eller centrifugeres skelner ikke mellem disse to kategorier.<br />

Ønsket om at skelne mellem disse to kategorier stammer fra det faktum, at teknikker<br />

til fjernelse af forurening ved vandbehandling er forskellige, afhængig af<br />

kategori. For eksempel anvendes metoder som sedimentering, flokkulering <strong>og</strong><br />

filtrering til fjernelse af forurening, der er knyttet til suspenderet stof, mens der<br />

anvendes metoder som nedbrydning, UV-belysning eller sorption på aktiv kul til<br />

fjernelse af opløste stoffer /5/, /6/ & /7/. Den mest oplagte måde at skelne mellem<br />

opløst forurening <strong>og</strong> forurening i suspenderet stof er at udtage både ufiltrerede<br />

<strong>og</strong> filtrerede vandprøver fra hver prøvelokalitet.<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

13


www.niras.dk<br />

Forurening opløst i<br />

vandet<br />

Figur 3.1 Inddeling af forurening i kategorier for det vand, der skal udledes.<br />

For dette projekt gælder <strong>og</strong>så, at forureningskomponenter i den faste fase kan<br />

forekomme på forskellige former, se Figur 3.2. Der har hidtil i projektet været<br />

mest fokus på forurening, der er sorberet til sediment. Andre former (udfældet<br />

stof, flager af maling <strong>og</strong> mineraler) kan d<strong>og</strong> <strong>og</strong>så spille en rolle. Når der udføres<br />

kemiske analyse af sedimentet, er resultatet et udtryk for summen af alle de<br />

forskellige former (forudsat at den anvendte oplukningsmetode er tilstrækkelig til<br />

at frigive forureningen, uanset hvilken form, den befinder sig i).<br />

Indbygget i<br />

mineralstruktur<br />

Figur 3.2 Eksempler på måder, hvorpå forureningen kan forekomme i sediment.<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

Summen af<br />

forurening i vandet<br />

Sorberet til<br />

sedimentet<br />

Summen af<br />

forurening i<br />

sedimentet<br />

Udfældet<br />

stof<br />

Forurening bundet<br />

til suspenderet stof<br />

Malingsflager,<br />

tjæreklumper,<br />

m.m.<br />

14


www.niras.dk<br />

3.2 Organotinforbindelser<br />

De organotinforbindelser, der oftest analyseres for i den aktuelle sag er tributyltin<br />

(TBT), nedbrydningsprodukterne monobutyltin (MBT) <strong>og</strong> dibutyltin (DBT) samt<br />

triphenyltin (TPhT).<br />

Da TBT er giftigt overfor marine organismer i ekstrem lave koncentrationer er det<br />

en udfordring for analyselaboratorier at udføre målinger med en tilstrækkelig lav<br />

detektionsgrænse <strong>og</strong> kvalitet. Dette gælder især for vandprøver. Det medfører,<br />

at der er behov for vandprøver med en stor volumen (for at muliggøre opkoncentrering)<br />

<strong>og</strong> at reagenser, glasvarer, laboratorievand, m.m. er særligt rene for at<br />

undgå kontaminering.<br />

Fælles for stofferne i denne gruppe er, at de består af grundstoffet tin <strong>og</strong> forskellige<br />

organiske grupper. Ofte forekommer tin i oxidationstrin +IV, hvorfor der kan<br />

være fire grupper bundet til tin. For eksempel består tributyltinoxid af tre butylgrupper<br />

<strong>og</strong> en hydroxidgruppe (OH-gruppe). Hvis hydroxidgruppen forlader molekylet,<br />

fås TBT-kationen (TBT + ) efter nedenstående reaktionsligning. TBTkationen<br />

er hermed en svag syre <strong>og</strong> har en pKa på omkring 6,3 /8/.<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand


www.niras.dk<br />

Organotinforbindelser er <strong>og</strong>så blevet anvendt til træbeskyttelse, plantebeskyttelsesmiddel<br />

til landbrug, tilsætningsstof til fremstilling af PVC, m.m.<br />

Den primære anvendelse af mono- <strong>og</strong> diorganotinforbindelser er som<br />

stabilisatorer i PVC-plast såsom vinylgulve, tagplader, presenninger, flasker <strong>og</strong><br />

emballager hvor stabilisatorerne forhindrer nedbrydning af plasten ved lys- <strong>og</strong><br />

varmepåvirkning. Danske produktanalyser har vist at PVC-produkter kan<br />

indeholde op til 230 mg dibutyltin/kg, 18 mg monobutyltin/kg, 23 mg dioctyltin/kg,<br />

63 mg monooctyltin/kg <strong>og</strong> tributyltin (TBT) har <strong>og</strong>så været påvist i PVC med en<br />

koncentration på op til 43 mg TBT/kg /10/.<br />

Undersøgelser fra udlandet /11/ har vist, at især butyltinforbindelser kan forekomme<br />

i relativt høje niveauer i søer <strong>og</strong> i spildevand <strong>og</strong> slam fra punktkilder.<br />

Herudover er octyltinforbindelser (DOcT, MOcT) fundet i rensningsanlæg <strong>og</strong><br />

perkolater fra lossepladser /12/, /13/. I NOVANA screeningsundersøgelsen fra<br />

2007 /14/ blev der påvist organotinforbindelser i alle de undersøgte typer af<br />

punktkilder. Ved kommunale rensningsanlæg er der fundet TBT, DBT, MBT i<br />

både indløb, udløb <strong>og</strong> slam hvor DBT <strong>og</strong> MBT er de dominerende forbindelser.<br />

TBT er fundet i 8 ud af 13 prøver af indløbsvand, i alle slamprøver men ikke i<br />

udløbsvandet, hvorimod DBT <strong>og</strong> MBT forekom i alle indløbsprøver, slam <strong>og</strong> 8<br />

udløbsprøver med koncentrationer i intervallet 0,5-16 ng Sn/L. ). Flere undersøgelser,<br />

både danske /14/ <strong>og</strong> udenlandske /21/ har vist, at organotinforbindelser<br />

generelt fjernes på renseanlæg fra indløbsvandet <strong>og</strong> tilbageholdes i slammet.<br />

Der foreligger ingen undersøgelser om organotinforbindelser i grundvand, d<strong>og</strong><br />

kan ophobningen af organotin i slam være en potentiel kilde til forurening af<br />

grundvand, hvis slam f.eks. lægges ud på landbrugsjord, i stedet for at blive<br />

destrueret /14/.<br />

I perkolatvandet fra losseplads (Stige losseplads) blev der fundet 4 ng Sn/l af<br />

MBT, som den eneste organotinforbindelse /14/. Det er uvist om kilden til organotinforbindelser<br />

i lossepladsperkolat er afgivelse fra plast (PVC) eller andre<br />

kilder (fx emballage med restindhold af organotin beskyttelsesmidler). Yderligere<br />

blev der målt meget høje koncentrationer (op til 530 ng Sn/l) i perkolat fra industrigrund<br />

ved Randers, hvor der tidligere lå en virksomhed med vakuumimprægnering<br />

af vinduer <strong>og</strong> døre /18/.<br />

3.2.2 Toksicitet<br />

TBT virker toksisk på mange forskellige marine organismer ved koncentrationer<br />

ned til ca. 1 ng/L /15/. Phytoplankton lever af opløst, organisk stof, <strong>og</strong> alt efter<br />

TBT-koncentrationen vil størstedelen af phytoplankton dø. Når mængden af<br />

phytoplankton reduceres vil <strong>og</strong>så de højere led i græsningsfødekæder reduceres.<br />

TBT-forurening kan altså indirekte få betydning højt op i marine fødekæder,<br />

da fødekædens fødegrundlag bliver mindre /16/.<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

16


www.niras.dk<br />

TBT kan bioakkumuleres af visse arter af særkønnede havsnegle, der er meget<br />

følsomme overfor TBT. At et stof bioakkumuleres vil sige, at det optages fra omgivelserne,<br />

til organismen. Da TBT er lipofilt, <strong>og</strong> dermed letopløseligt i fedt, vil<br />

stoffet ikke uden videre frigives fra organismen igen /17/.<br />

TBT kan virke hormonforstyrrende på snegle, <strong>og</strong> fremkalde imposex. Imposex er<br />

hunners udvikling af hanlige kønsorganer med sterilitet <strong>og</strong> i værste fald mortalitet.<br />

Det skyldes, at TBT forstyrrer balancen mellem hanlige <strong>og</strong> hunlige kønshormoner<br />

i sneglene /16/. I Danmark har man observeret imposex hos purpursnegl<br />

<strong>og</strong> forskellige arter konksnegle (ni sneglearter). For eksempel har samtlige rødkonk<br />

i Kattegat udviklet imposex /16/. I Kattegat såvel som i de øvrige farvande,<br />

tilskrives forekomsten af snegle med imposex TBT-forurening /18/.<br />

Imposex udvikles i forskellige grader, afhængigt af blandt andet koncentrationen<br />

af TBT, se Tabel 3-1. Imposex forekommer især ved havne, men man har fundet<br />

snegle med imposex <strong>og</strong>så på meget dybt vand – her er især tale om konksneglene,<br />

der er meget følsomme over for TBT /16/.<br />

TBT-Sn i vand<br />

(ng/L)<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

Effekter af TBT på konksneglens reproduktionssystem<br />


www.niras.dk<br />

svække immunforsvaret hos højere havpattedyr. TBT hæmmer ”natural killer”<br />

celler, der er essentielle i bekæmpelsen af infektioner. Cellerne medvirker i mindre<br />

omfang i bekæmpelsen af cancer /20/.<br />

3.2.3 Sorption/desorption<br />

TBT sorberer særlig stærkt til sediment med et højt indhold af organisk stof. Som<br />

følge af ovenstående reaktionsligning er denne sorption pH afhængig. Ved pHværdier<br />

over 6,3 forekommer TBT som TBT oxid <strong>og</strong> sorption til organisk stof er<br />

generelt stærkere /23/ end når TBT optræder som en ladet forbindelse. Det bemærkes,<br />

at havvand har en høj pH omkring 8,0, hvorfor TBT kationen normalt<br />

ikke vil forekomme. Derfor vil TBT i havvand have en tendens til at binde stærkt<br />

til sedimentet. Saltkoncentration har en mindre væsentlig indflydelse på sorption.<br />

Sedimentets sorptionskapacitet kan kvantificeres ved at bestemme en lineær<br />

fordelingskoefficient, Kd, som er koncentration af TBT sorberet til sediment (Cs) i<br />

forhold til koncentrationen af TBT opløst i vandfasen (Cw). Hvis Cs har enheder<br />

µg/kg <strong>og</strong> Cw har enheder µg/l, vil Kd have enheden l/kg.<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

Kd = Cs/Cw<br />

Ofte er det sedimentets indhold af organisk stof, der giver det største bidrag til<br />

sedimentets sorptionsevne. Derfor defineres en anden koefficient, Koc, efter<br />

følgende ligning, hvor oc står for organisk carbon <strong>og</strong> foc står for sedimentets fraktion<br />

af organisk stof, udtryk i vægtandel (fx vil 1 % organisk stof i sedimentet give<br />

foc = 0,01).<br />

Kd=Koc*foc<br />

På denne måde er Koc tilnærmelsesvis en stofkonstant i stedet for et tal, der<br />

afhænger af hvilket sediment, der er tale om.<br />

Kd-værdier i størrelsesorden 1.000 l/kg blev fundet i /24/. Her fandt man en hurtig<br />

adsorption <strong>og</strong> desorption de første 30 minutter efterfulgt af en langsommere<br />

hastighed indtil ligevægt blev opnået efter 6 timer. Her var ligevægtskoncentrationen<br />

i vandfasen meget højt - flere tusinde ng/l.<br />

En undersøgelse af Kd-værdier for TBT findes i /25/. I denne undersøgelse blev<br />

der anvendt 16 naturlige sedimenter med organisk stof indhold på 1-12 %. Resultaterne<br />

viste Kd-værdier på 200 til 2.000 l/kg med korrelation mellem Kdværdier<br />

<strong>og</strong> organisk stof indhold. Samme artikel viste, at Kd-værdier varierer som<br />

funktion af TBT kontamineringsgrad: jo højere koncentration TBT, der spikes i<br />

vandfasen i sorptionsforsøget, jo lavere Kd-værdi. Denne oplysning giver indsigt i<br />

årsagen til at mange Kd-værdier i litteraturen er lave, nemlig at mange forsøg<br />

udføres ved urealistisk høje TBT-koncentrationer (bl.a. for at lette analysearbejdet).<br />

18


www.niras.dk<br />

Kd-værdier for TBT på 1.518 <strong>og</strong> 17.284 l/kg er nævnt i rapporten om Miljøvurderinger<br />

for udvidelse af tørrefelter /1/. I en senere geokemisk undersøgelse af<br />

sediment fra Esbjerg Havn /32/ blev der anvendt en Kd på 20.000 l/kg, da litteraturværdier<br />

gav urealistisk høje TBT- koncentrationer i vandfasen.<br />

På grund af den store variation i Kd-værdier i litteraturen blev det besluttet at<br />

udføre et frigivelsesforsøg med sediment fra tørrefelt 2, se kapitel 4.<br />

3.2.4 Frigivelse<br />

Det anbefales, at der skelnes konceptuelt mellem termerne ”desorption” <strong>og</strong> ”frigivelse”.<br />

Ordet desorption er ofte forbundet med ordet sorption, fordi en desorption<br />

kræver en forudgående sorption. I laboratorieforsøg sker sorption ofte ved tilsætning<br />

af frisk forurening umiddelbart før desorption undersøges. Resultater fra<br />

denne type desorptionsforsøg er derfor ikke nødvendigvis relevant i det akutelle<br />

projekt, hvor sorption kan have sket måneder eller år forud for oprensning af<br />

havnebassinerne.<br />

I modsætning hertil sætter ordet frigivelse ikke fokus på hvilken proces der har<br />

medført, at sedimentet indeholder forurening. Det skal huskes, at forurening kan<br />

forekomme på flere måder i sedimentet (fx indkapslet i malingsflager eller bundet<br />

ved irreversibel sorption for år tilbage) hvorfra den ikke kan frigives. Udgangspunktet<br />

for bestemmelse af frigivelse kan derfor være ægte forurenet sediment,<br />

der er relevant for dette projekt frem for rent sediment, der umiddelbart før<br />

desorption er blevet tilsat frisk forurening.<br />

Laboratorieundersøgelser af sorption <strong>og</strong> desorption er ofte baseret på korttidsstudier,<br />

hvor sediment <strong>og</strong> det tilsatte stof får lov til at ækvilibrere over en periode<br />

på 24 timer eller kortere. Det er imidlertid muligt, at sorption fortsætter meget<br />

langsomt over en længere periode (fx uger) efter den indledende hurtige sorption<br />

(fx minutter). Den langsomme sorption omtales som ”ældning”. Endvidere er det<br />

muligt, at sorption/desorption udviser irreversibel sorption (dette kaldes hysterese,<br />

dvs. at kun en del af TBT, der er blevet sorberet kan desorberes igen). Undersøgelser<br />

med TBT har vist /26/ at både hysterese <strong>og</strong> ældning forekommer i<br />

sedimenter med hhv. 2,6 <strong>og</strong> 4,8 % organisk carbon, mens disse effekter ikke er<br />

set ved den anvendte tidsskala i sediment med kun 0,2 % organisk carbon. Da<br />

sedimentet i Esbjerg indeholder 2,6 % organisk carbon eller mere (se bl.a. afsnit<br />

Tabel 4-5) kan der forventes at forekomme hysterese <strong>og</strong> ældning. Hermed vil<br />

desorptionen af TBT vil være mindre end adsorptionen, hvilket medfører at indholdet<br />

af TBT opløst i vandfasen overestimeres, hvis Kd værdier bestemt ved<br />

adsorptionsforsøg anvendes til at forudsige stofoverførelse fra TBT i sediment til<br />

opløst TBT i vandfasen.<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

19


www.niras.dk<br />

3.2.5 Nedbrydning<br />

TBT nedbrydes biotisk <strong>og</strong> abiotisk til DBT <strong>og</strong> videre til MBT <strong>og</strong> uorganisk tin ved<br />

debutylering. Nedbrydningen af TBT er temperaturafhængig.<br />

Sediment: Nedbrydningen af TBT i sediment er langsommelig. Undersøgelser<br />

viser at halveringstiden under forhold som der må forventes at forekomme i deponier<br />

ligger i intervallet 1 – 10 år med en middelværdi for halveringstiden på 3<br />

år /27/. Referencen omtaler datagrundlaget som værende stærkt for denne vurdering.<br />

Dette interval vurderes at være repræsentativt for danske forhold, da<br />

undersøgelser af danske spulefelter ligger inden for intervallet. Da tørrefelter er<br />

typisk delvist aerobe (i stedet for anaerobe, som er typiske for et spulefelt) vil<br />

nedbrydningen formentlig være højere.<br />

Overfladevand: Nedbrydningen af opløst TBT i overfladevand foregår n<strong>og</strong>et hurtigere,<br />

især hvis der er lysindfald <strong>og</strong> ilt tilstede. Undersøgelser med lysindfald<br />

viser halveringstider i intervallet 1 – 50 dage med en middelværdi på ca. 10 dage,<br />

mens undersøgelser udført uden lysindfald viser halveringstider i intervallet 7<br />

– 245 dage /27/. Halveringstiderne for TBT er bestemt ved varierende forhold<br />

men afspejler ikke nødvendigvis danske forhold. De reelle halveringstider for<br />

TBT i vandfasen under danske forhold (herunder lave temperaturer) antages at<br />

være i den høje ende af de opgivne intervaller /27/.<br />

Det formodes, at biol<strong>og</strong>isk nedbrydning er den dominerende nedbrydningsproces<br />

i vand med meget suspenderet materiale, mens fotolyse er hovednedbrydningsprocessen<br />

i renere vand med lysindfald /27/.<br />

Grundvand: Der blev ikke fundet monitoreringsdata eller forsøg, der direkte<br />

omhandler nedbrydning af TBT i grundvand. Dette skyldes formentlig blandt<br />

andet at sorption af TBT til sediment/jord er tilstrækkelig til at udbredelse af<br />

forureningsfaner typisk er begrænset. Derfor er der anvendt resultater fra<br />

laboratorieforsøg med forurenet havvand. Her antages konservativt, at<br />

nedbrydning af TBT i grundvandet har en halveringstid på 1 år.<br />

Et laboratorieforsøg med forurenet havvand, udført i mørke <strong>og</strong> ved en<br />

temperatur på 20 °C viste halveringstiden for TBT at være op til 35 uger /47/.<br />

Flere undersøgelser har vist, at temperatur har en betydning for nedbrydningen<br />

<strong>og</strong> lavere temperatur fører til højere halveringstider /48, 49/, hvilket vil betyde<br />

højere halveringstid for TBT i grundvand da grundvandstemperaturen er mellem<br />

5-10°C . Ydermere er fotolyse hovednedbrydningsprocessen i renere vand /50/,<br />

<strong>og</strong> et laboratorieforsøg viste, at den manglende nedbrydning af TBT i vandet fra<br />

uforurenede lokaliteter skyldes manglende adaptation af den tilstedeværende<br />

biomasse til nedbrydning af TBT.<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

20


www.niras.dk<br />

3.3 Tungmetaller<br />

Tungmetaller er ikke en veldefineret gruppe af grundstoffer, da næsten alle stoffer<br />

i det periodiske system (med undtagelse af hal<strong>og</strong>ener, ædle gasser samt 7<br />

øvrige ikke-metaller) kan opfattes som tungmetaller. I miljømæssige sammenhæng<br />

måles der oftest for 6-12 stoffer. Mange af stofferne er i små koncentrationer<br />

essentielle for at opretholde liv men giftige i høje koncentrationer (fx kobber,<br />

krom, molybdæn, nikkel, zink) mens andre aldrig formodes at være gavnlige (fx<br />

arsen, cadmium, kviksølv). Der kan være flere kilder til tungmetaller i havnesediment.<br />

I en undersøgelse fra 2005 er det opgjort, at de væsentligste bidrag til<br />

tungmetaller stammer fra Nordsøen (via vandudveksling), <strong>og</strong> herefter i aftagende<br />

rækkefølge fra vandløb med udløb i Grådyb Tidevandsområde, fra klapning af<br />

oprensningsmateriale fra Esbjerg Havn <strong>og</strong> endelig fra erosion i området /61/.<br />

3.3.1 Tilstandsform<br />

Fælles for stofferne i denne gruppe er, at de kan forekomme i forskellige former,<br />

<strong>og</strong> at formen er medbestemmende for hvilken koncentration, der kan findes i<br />

vandfasen. Mange af stofferne i denne gruppe forekommer ofte som positivtladede<br />

kationer (fx barium, bly, nikkel, zink, cadmium, kobber). Andre forekommer<br />

ofte som mere vandopløselige negativt-ladede anioner (fx arsen, chrom,<br />

molybdæn, vanadium). Enkelte tungmetaller er kendt for at indgå i meget giftige<br />

organiske forbindelser (fx kviksølv, tin). Tilstandsformen er ofte afhængig af det<br />

omgivende miljøs pH-værdi <strong>og</strong> især af dets redoxtilstand. I det følgende antages<br />

at sedimentet generelt er reduceret mens vandfasen er oxideret.<br />

N<strong>og</strong>le stoffer indgår i meget tungtopløselige forbindelser med andre stoffer,<br />

hvormed den højst mulige koncentration, der kan forekomme i vandfasen er<br />

stærkt begrænset. Dette gælder for barium, der indgår i den tungtopløselige<br />

forbindelse bariumsulfat. Da saltvands sulfatindhold er meget højt, vil koncentrationen<br />

af opløst barium aldrig være stor, hvorfor stoffet er uproblematisk i det<br />

aktuelle tilfælde. Mange tungmetaller danner tungtopløselige forbindelser med<br />

sulfid, hvormed mobiliteten af tungmetaller under stærkt reducerende forhold ofte<br />

er begrænset. Dette kan have indflydelse på mobiliteten af metaller i anaerobe<br />

dele af slutdepotet.<br />

3.3.2 Sorption<br />

For tungmetaller med større opløselighed, er evnen til at sorbere til sedimentet<br />

ofte den vigtigste egenskab for at bestemme hvilken koncentration, der kan forekomme<br />

i vandfasen. Sediment indeholder mange komponenter, der udviser<br />

sorptionsegenskaber, såsom lermineraler, organisk stof <strong>og</strong> diverse oxider (såsom<br />

jernoxider). Tungmetallers fordeling mellem sediment- <strong>og</strong> vandfase beskrives<br />

ved såkaldt sorptionsisotermer, som er grafer der angiver koncentrationen af<br />

tungmetallet sorberet til sediment (Cs) som funktion af koncentrationen af tungmetallet<br />

opløst i vandfasen (Cw). Oftest omtales en lineær, Freundlich eller<br />

Langmuir isoterm. En lineær isoterm har følgende form:<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

21


www.niras.dk<br />

Cs=Kd*Cw<br />

Værdier for Kd bestemmes empirisk, <strong>og</strong> der ses ofte stor variation i værdier opgivet<br />

i litteraturen. Det er vigtigt at forstå, at Kd-værdier ikke er stof konstanter,<br />

men afhænger af det pågældende sediment. Sorption er ofte særlig følsom overfor<br />

sedimentets pH-værdi <strong>og</strong> kan variere flere størrelsesordener. Tabellen nedenfor<br />

angiver to bud på Kd-værdier for relevante tungmetaller i havnesediment,<br />

der tidligere er blevet omtalt i forbindelse med deponi til havnesediment..<br />

Tungmetal Kd (l/kg) Kd (l/kg)<br />

/32/<br />

/60/<br />

arsen (anoxisk) 316 ingen<br />

arsen (oxisk) 9.772 ingen<br />

Barium 1.115 ingen<br />

Bly 40.280 3.831<br />

Cadmium 13.344 512<br />

Chrom 17.782 >599.998<br />

Kobber 4.534 167<br />

Kviksølv 3.162 312<br />

Molybdæn 851 ingen<br />

Nikkel 13.936 183<br />

Vanadium 3.890 ingen<br />

Zink 5.289 898<br />

Tabel 3-2 Tidligere omtalte bud på Kd-værdier for tungmetaller.<br />

Som beskrevet i 3.2.2 for TBT, er ældning <strong>og</strong>så en proces der finder sted for<br />

tungmetaller. Ældning er defineret som den langsomme proces der sker efter<br />

den hurtige fordeling af stof mellem opløst form <strong>og</strong> sorberet form har fundet sted.<br />

Ældning fjerner tungmetal fra den tilgængelige pulje i sedimentet <strong>og</strong> resulterer i<br />

at stoffet ikke umiddelbart kan frigives igen /28/ & /29/. Forsøg har vist at ældning<br />

af bl.a. kobber <strong>og</strong> zink er pH afhængig. Højere pH betyder ofte, at mere<br />

tungmetal er bundet til jord/sediment <strong>og</strong> dermed ikke tilgængeligt i vandfasen.<br />

Hermed kan koncentrationen af metaller opløst i vandfasen overestimeres, hvis<br />

Kd værdier bestemt ved adsorptionsforsøg anvendes til at forudsige stofoverførelse<br />

fra metaller i sediment til metaller, der er opløst i vandfasen.<br />

3.4 Polyaromatiske hydrocarboner<br />

Polyaromatiske hydrocarboner (PAH’er) er en fællesbetegnelse for en gruppe<br />

organiske stoffer, der indeholder to eller flere kondenserede aromatiske ringe.<br />

PAH’er er opbygget udelukkende af atomer af carbon <strong>og</strong> hydr<strong>og</strong>en, dvs. at de<br />

ikke indeholder fx ilt, kvælstof eller chlor. Stofferne findes i råolie, kul <strong>og</strong> tjære,<br />

samt som produkt af diverse forbrændingsprocesser. Stofgruppen har særlig<br />

miljømæssig interesse, da flere af enkeltstofferne er carcin<strong>og</strong>ene (kræftfremkaldende),<br />

mutagene (fremkalder arvelig celleforandring) <strong>og</strong> terat<strong>og</strong>ene (medfører<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

22


www.niras.dk<br />

unormal udvikling i afkom). Generelt er stofferne i gruppen lipofile, dvs. fedtopløselig,<br />

<strong>og</strong> dermed har de en lav opløselighed i vand. Dette er grunden til at stofferne<br />

binder sig stærkt til organisk stof i sediment.<br />

Blandt eksempler af stoffer i denne gruppe er naphthalen, phenanthren <strong>og</strong><br />

benz(a)pyren. Naphthalen (tidligere kendt som det lugtende stof i mølkugler),<br />

består af to benzenringe <strong>og</strong> er forholdsvis flygtig. Phenanthren består af tre benzenringe,<br />

mens benz(a)pyren består af fem ringe. Begge findes bl.a. i cigaretrøg,<br />

<strong>og</strong> sidstnævnte er meget kræftfremkaldende.<br />

To- <strong>og</strong> tre-ringede PAH’er er af særlig interesse, da disse er opløselige i intervallet<br />

1-200 µg/l <strong>og</strong> kan derfor forekomme i vandfasen, således at der er risiko for<br />

udledning til havet. PAH’er med flere ringe har generelt en ringere opløselighed.<br />

3.4.1 Sorption<br />

Evnen til at sorbere til sedimentet er den vigtigste egenskab for at bestemme<br />

hvilken koncentration, der kan forekomme i vandfasen. Som ved tungmetaller,<br />

kan sorption af PAH’er kvantificeres ved at bestemme en lineær fordelingskoefficient,<br />

Kd, som er koncentrationen af tungmetallet sorberet til sediment (Cs) i forhold<br />

til koncentrationen af tungmetallet opløst i vandfasen (Cw).<br />

En tidligere rapport har fundet at hverken målte eller Kd-beregnede koncentrationer<br />

overskrider vandkvalitetskravene, hvis der antages en fortynding på 10. Ved<br />

beregning blev der anvendt foc = 0,043 /32/. Dette indikerer, at PAH’er ikke er<br />

kritiske for håndtering af vandfasen.<br />

3.4.2 Nedbrydning<br />

PAH’er kan nedbrydes både aerobt <strong>og</strong> anaerobt. Det forventes at sediment både<br />

i havnebassinerne <strong>og</strong> i tørrefelterne er anaerobt under de øverste centimeter<br />

mens der står vand i tørrefelterne. Til gengæld kan vandfasen være aerob. På<br />

denne måde er anaerob nedbrydning mest relevant for perkolat, der udsiver til<br />

havet mens aerob nedbrydning er mest relevant for spildevand, der behandles<br />

<strong>og</strong> udledes til Capricornkaj.<br />

Alle bakterier, der nedbryder PAH’er er i stand til at optage PAH’erne, såfremt de<br />

er opløst i vandfasen. Hvis PAH’erne er bundet til den faste fase, er det ikke<br />

sikkert, at de er tilgængelige for nedbrydning. Normalt antages, at nedbrydning<br />

af den bundne fraktion kun kan ske, hvis der først sker en masseoverførelse (fx<br />

via diffusion eller desorption) fra den utilgængelige form til den opløste form.<br />

Under visse forhold kan masseoverførelse være hastighedsbegrænsende, mens<br />

under andre forhold kan det være selve nedbrydningen, der er hastighedsbegrænsende.<br />

Aerob nedbrydning af PAH’er er typisk hurtigere end anaerob nedbrydning /30/.<br />

Nedbrydning sker inde i bakteriernes celler <strong>og</strong> de lipofile PAH’er kan diffundere<br />

gennem cellemembraner uden problemer. Aerob nedbrydning begynder med<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

23


www.niras.dk<br />

hydroxylering af én af de aromatiske ringe ved hjælp af enzymfamilien ”hydrolyserende<br />

dioxygenase”. Disse enzymer er ret uspecifikke, hvorfor mange af de<br />

forskellige PAH’er kan nedbrydes i første trin. Resultatet af reaktionen er en diol,<br />

dvs. et nedbrydningsprodukt med to alkoholgrupper. Nedbrydning fortsætter med<br />

at ringen brydes <strong>og</strong> at der dannes carboxylsyrer. Resultatet er mellemprodukter<br />

med meget højere opløselighed i vand. Hvis nedbrydning ikke fortsætter hele<br />

vejen til kuldioxid <strong>og</strong> vand, kan der ophobes ketoner <strong>og</strong> quinoner.<br />

Der vides mindre om anaerob nedbrydning af PAH’er /31/. Det ser ud til at jo<br />

større molekylevægt, jo langsommere sker den anaerobe nedbrydning. Der er<br />

tegn på at PAH’er med op til fire ringe kan nedbrydes anaerobt, men at de større<br />

molekyler nedbrydes langsomt via co-metabolisme. PAH’er med kun to ringe kan<br />

under anaerobe forhold anvendes som bakteriernes eneste kilde til kulstof <strong>og</strong><br />

energi. Selve nedbrydningsvejene under anaerobe forhold er kun undersøgt for<br />

de mindste PAH’er.<br />

På denne baggrund forslås, at der regnes konservativt uden nedbrydning af<br />

PAH’er. Hermed er man på den sikre side.<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

24


www.niras.dk<br />

4 FRIGIVELSESFORSØG<br />

På baggrund af de forurenende stoffers egenskaber (kapitel 3) kan TBT <strong>og</strong><br />

tungmetaller være de mest problematiske stoffer i forbindelse med udledning af<br />

spildevand. Det er derfor vigtigt at afklare, hvor meget af disse stoffer opløses i<br />

vandfasen <strong>og</strong> hvor meget bindes på suspenderet stof. Frigivelsesforsøget er<br />

designet til at efterligne en proces, hvor vand <strong>og</strong> sediment opblandes kraftigt<br />

(dette vil ske i fuldskala i forbindelse med optagning af sediment i havnebassinerne<br />

samt pumpning til Måde), hvorefter sedimentet bundfældes (dette vil ske i<br />

fuldskala ved henstand i tørrefelter <strong>og</strong> klaringsbassiner).<br />

Forsøgene har taget hensyn til følgende centrale punkter:<br />

• Filtrering: I forsøgene blev vandprøver generelt filtreret inden måling<br />

med henblik på at fraskille den forurening, der sidder på suspenderet<br />

stof fra den forurening, der er egentlig opløst i vandfasen. Det bemærkes<br />

at der kun i få tidligere tilfælde i den aktuelle sag er udført analyser på filtrerede<br />

eller centrifugerede vandprøver.<br />

• Desorption af ældre forurening: I forsøgene blev der ikke sket n<strong>og</strong>en tilsætning<br />

af frisk forurening. Hermed sætter forsøgene fokus på den relevante<br />

proces, nemlig frigivelse af gamle forurening fra sediment til vandfasen.<br />

Dette er i modsætning til forsøg beskrevet i litteraturen, hvor der<br />

er tilsat frisk forurening til vandfasen (hvorfra der sker en adsorption til<br />

sediment), hvorefter man straks (indenfor timer eller dage) undersøger<br />

desorption at forurening fra sediment tilbage til vandfasen. Det forventes,<br />

at frigivelse af gamle forurening fra sedimentet (som følge af en ældningsproces)<br />

er n<strong>og</strong>et mindre end desorption af frisk-adsorberet forurening.<br />

4.1 Formål<br />

Formålet med forsøgene er at estimere frigivelsen af TBT <strong>og</strong> tungmetaller fra<br />

forurenet havnesediment til vandfasen (i opløst form) som funktion af mekanisk<br />

påvirkning <strong>og</strong> tid. Ud fra disse tal kan der beregnes relevante distributionskoefficienter,<br />

Kd. Desuden er formålet at vurdere forureningsindholdet i de fine suspenderede<br />

partikler <strong>og</strong> sammenligne dette indhold med forureningsindholdet i<br />

sedimentet som helhed (store <strong>og</strong> små partikler).<br />

4.2 Prøvetagningsaktiviteter<br />

4.2.1 Vandprøver<br />

Indledningsvis blev der udtaget tre par vandprøver (hhv. filtrerede <strong>og</strong> ufiltrerede)<br />

ved hjælp af en peristaltisk pumpe fra firmaet Eijkelkamp. Pumpen var forsynet<br />

med 10/8 mm ufarvet PE slange <strong>og</strong> en silikonslange omkring pumpens rulle. To<br />

af parrene blev udtaget ca. 10-20 cm under vandoverfladen i Tørrefelt 2. Det<br />

sidste par bestod af blindprøver <strong>og</strong> blev udtaget fra en vandhane ved Strandvejen<br />

1 på Fanø. Der blev udtaget et par blindprøver fra vandhanen. Den ene prø-<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

25


www.niras.dk<br />

ve blev udtaget direkte mens den anden blev overført fra en flaske til en anden<br />

ved filtrering som ovenfor.<br />

Prøverne blev nummereret som følger:<br />

Prøveidentifikation Forbehandling Bemærkning<br />

V1 Ufiltreret Se Figur 4.2<br />

V2 Filtreret Samme sted som V1<br />

V3 Ufiltreret Se Figur 4.2<br />

V4 Filtreret Samme sted som V3<br />

V5 Ufiltreret Blind af postevand<br />

V6 Filtreret Blind af filtreret postevand<br />

Tabel 4-1 Vandprøver udtaget fra Tørrefelt 2.<br />

Prøvetagningslokaliteten for de fire vandprøver ses på Figur 4.2. Bemærk at<br />

parret V1 (ufiltreret) <strong>og</strong> V2 (filtreret) blev udtaget fra samme lokalitet, ligesom<br />

parret V3 (ufiltreret) <strong>og</strong> V4 (filtreret) blev udtaget fra samme lokalitet.<br />

Det var oprindeligt planlagt at anvende et in-line filterhus med 300 cm 2 foldet<br />

0,45 µm filter fra Frisenette. På grund af et højt indhold af suspenderet materiale<br />

<strong>og</strong> brunt svæv i vandet stoppede filtrene til allerede efter ca. ½ liter. Derfor blev<br />

denne fremgangsmåde opgivet <strong>og</strong> alle vandprøver blev udtaget ufiltreret <strong>og</strong> gemt<br />

i køletasker til næste dag. Næste dag blev prøverne filtreret gennem 47 mm<br />

diameter skivefiltre. Der blev anvendt et dobbeltfilter bestående af 12 µm alphacellulose<br />

papirfilter, som var efterfulgt af et 0,45 µm cellulose acetat filter. Prøverne<br />

blev filtreret <strong>og</strong> overført til nye flasker ved hjælp af den peristaltiske pumpe.<br />

Ved alle filtreringsaktiviteter blev den første gennemløbne milliliter ikke anvendt<br />

til prøven. Vandprøverne blev sendt til Eurofins dagen efter udtagning.<br />

Emballagen bestod af 1 liters rengjorte <strong>og</strong> klare glasflasker fra Eurofins.<br />

Figur 4.1 viser en vandprøve fra Tørrefelt 2, før <strong>og</strong> efter filtrering.<br />

Figur 4.1 Eksempel på filtreret prøve (højre) <strong>og</strong> ufiltreret prøve (venstre) fra Tørrefelt 2.<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

26


www.niras.dk<br />

4.2.2 Sedimentprøver<br />

Efter udtagning af vandprøverne, blev der samme dag udtaget fire sedimentprøver<br />

fra Tørrefelt 2. Disse prøver blev udtaget ved hjælp af forlængerstang med<br />

påmonteret 0,6 m Kajakrør /52/, der blev presset ned i sedimentet. Ved optagning<br />

var der ca. 30-40 cm sediment i røret. Det var kun nødvendigt at dekantere<br />

meget lidt vand fra toppen af hvert røroptag. Da det øverste lag sediment havde<br />

en meget lille tørstofindhold blev dette ikke medtaget i prøven. Hver sedimentprøve<br />

blev til ved blanding af 5 separate stik udtaget indenfor ca. 1 meter af hinanden.<br />

Emballagen bestod af 5 liters Rilsanposer. Sedimentprøver blev sendt til<br />

Eurofins samme dag, som de blev udtaget. Prøvenumre ses i Tabel 4-2.<br />

Prøveidentifikation Forbehandling<br />

S1 Ingen<br />

S2 Ingen<br />

S3 Ingen<br />

S4 Ingen<br />

Tabel 4-2 Sedimentprøver udtaget fra Tørrefelt 2.<br />

Prøvetagningslokaliteten for de fire sedimentprøver ses på Figur 4.2. Det var<br />

ikke muligt af færdes på den ene side af tørrefeltet, hvorfor alle prøver blev udtaget<br />

fra samme side. De udtagne vand <strong>og</strong> sedimentprøver fra Tørrefelt 2 repræsenterer<br />

oprensning af sediment under flydedokken i 6. bassin. Oprensningen er<br />

foretaget i tiden op til prøvetagningen. Prøvetagningen er udført ca. 5 dage efter<br />

sidste indpumpning, <strong>og</strong> vandfasen fra oprensningen henstod i tørrefeltet på prøvetagningstidspunktet.<br />

Situationen forventes at beskrive det mest forurenede<br />

sediment, idet der blev renset helt i bund ved flydedokken.<br />

Figur 4.2 Prøvetagningslokaliteter for frigivelsesforsøget (S=sedimentprøve,<br />

V=vandprøve).<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

27


www.niras.dk<br />

Det bemærkes, at sedimentprøverne ikke blev analyseret på laboratoriet direkte<br />

fra Rilsanposen. I stedet blev sedimentet anvendt i frigivelsesforsøgene, hvor en<br />

500 g sediment fra poserne blev blandet med 600 ml kunstigt havvand. Ved<br />

slutning af forsøgene, blev de resulterende vand- <strong>og</strong> sedimentfase i hver forsøgsflaske<br />

analyseret.<br />

4.3 Laboratorieaktiviteter<br />

4.3.1 Forberedelse<br />

Sedimentprøverne, der blev modtaget af laboratoriet i Rilsanposer, blev hom<strong>og</strong>eniseret<br />

grundig ved omrøring.<br />

Der blev afvejet ca. 500 g sediment i vådtilstand (eksakt vægt blev noteret) i en<br />

én liters udglødet klart flaske med teflon låg, der blev dækket med folie for at<br />

holde prøven mørk. Udtagning fandt sted fra mindst 10 forskellige steder i sedimentprøven.<br />

Der blev udtaget tre prøver fra hver af de fire Rilsanposer, dvs. 12<br />

forsøgsflasker i alt.<br />

En oversigt over flaskerne anvendt til desorptionsforsøgene ses i Tabel 4-3.<br />

Prøveidentifikation<br />

Rystetid<br />

(timer)<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

Stå tid<br />

Døgn<br />

Vandprøve<br />

filtreret i<br />

laboratoriet<br />

Anvendt sedimentprøve<br />

F1A 16 1 Ja S1<br />

F1B 16 28 Ja S1<br />

F1C 16 28 Nej S1<br />

F2A 16 1 Ja S2<br />

F2B 16 28 Ja S2<br />

F2C 16 28 Nej S2<br />

F3A 16 1 Ja S3<br />

F3B 16 28 Ja S3<br />

F3C 16 28 Nej S3<br />

F4A 16 1 Ja S4<br />

F4B 16 28 Ja S4<br />

F4C 16 28 Nej S4<br />

Tabel 4-3 Oversigt over flaskerne anvendt til desorptionsforsøgene.<br />

Hver flaske blev tilsat 600 ml kunstigt havvand. Her blev der anvendt Millipore<br />

vand tilsat 25 promille natriumchlorid. Der blev ikke tilsat andre salte, ligesom pH<br />

ikke blev justeret.<br />

Som kontrol af analysemetoden, blev der opstillet en ekstra flaske, hvori der blev<br />

tilsat en kendt mængde TBT. Denne flaske blev udelukkende anvendt til at undersøge<br />

analysemetodens genfinding af stoffet.<br />

28


www.niras.dk<br />

Parallelt blev der udtaget en delprøve af sediment fra hver Rilsanpose (4 prøver)<br />

til bestemmelse af TOC.<br />

4.3.2 Fremgangsmåde<br />

Følgende fremgangsmåde blev anvendt til frigivelsesforsøgene:<br />

1. Alle flasker blev rystet i 16 timer.<br />

2. Efter endt rystning, fik prøverne lov til at sedimentere uforstyrret i mørke<br />

ved 5 °C. Ståtiden varierede <strong>og</strong> fremgår af Tabel 4-3.<br />

3. Efter flaskerne havde stået den planlagte tid (se Figur 4.3) blev det<br />

øverste af vandfasen filtreret gennem en 0,45 µm filter ved hjælp af en<br />

pipette <strong>og</strong> ved at hvirvle så lidt sediment op som muligt.<br />

4. Feltmåling af pH, ledningsevne, ilt <strong>og</strong> temperatur i den resterende vand<br />

over sedimentet blev udført.<br />

5. De filtrerede vandprøver blev analyseret for organotinforbindelser <strong>og</strong><br />

tungmetaller.<br />

6. Sedimentet fra hver flaske blev analyseret for organotinforbindelser <strong>og</strong><br />

tungmetaller.<br />

7. TOC i sedimentet blev analyseret ved udtagning af prøver direkte fra<br />

hver Rilsanpose (dvs. 4 prøver) .<br />

Figur 4.3 Varierende farve i flasker til frigivelsesforsøg efter rystning <strong>og</strong> henstand.<br />

4.4 Resultater<br />

Analyserapporter fremgår af <strong>Bilag</strong> 1. For at forstå resultaterne er det vigtigt at<br />

holde sig klart, at der er tale om forskellige typer resultater. Afsnit 4.4.1 angiver<br />

resultater fra vandprøver udtaget direkte i felten. Afsnit 4.4.2 <strong>og</strong> 4.4.3 angiver<br />

derimod resultater fra hhv. sediment- <strong>og</strong> vandprøver udtaget fra forsøgsflasker<br />

efter tilførsel af havnesediment <strong>og</strong> kunstigt havvand, rystning <strong>og</strong> henstand i laboratoriet.<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

29


www.niras.dk<br />

4.4.1 Vandprøver fra felten<br />

Tabel 4-4 angiver udvalgte analyseresultater fra vandprøverne udtaget fra felten<br />

(hhv. Tørrefelt 2 <strong>og</strong> postevand, se afsnit 4.2.1).<br />

Prøve ID Enheder V1<br />

ikke<br />

filtreret<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

V2<br />

feltfiltreret<br />

V3<br />

ikke<br />

filtreret<br />

V4<br />

feltfiltreret<br />

V5<br />

ikke<br />

filtreret<br />

V6<br />

feltfiltreret <br />

suspen- mg/l 31 ikke 20 ikke ikke ikke<br />

deret stof<br />

målt<br />

målt målt målt<br />

TBT ng/l* 198 76 708 215


www.niras.dk<br />

Samme regnestykke for vandprøveparret V3/V4 giver 2<strong>5.0</strong>00 µg TBT/kg TS<br />

((708-215)/20x10 -3 x10 6 .<br />

Som det ses, er der en ret stor forskel mellem disse to estimater for TBT-indhold<br />

i suspenderet stof. Forskellen er formentlig et udtryk for, at mængden af suspenderet<br />

stof i delprøven anvendt til måling af suspenderet stof <strong>og</strong> delprøven anvendt<br />

til måling TBT i V1, V2, V3 <strong>og</strong> V4 ikke var ens. Det 3.900 µg TBT/kg SS i<br />

det suspenderede stof svarer til ca. det målte indhold af TBT i sedimentprøven<br />

(se gennemsnit af de nærmeste prøver uanset henstandstid, nemlig F1Ax, F2As,<br />

F1Bs, F2Bs, F1Cs, F2Cs i Tabel 4-6), hvor alle kornstørrelser er medtaget (i<br />

modsætning til suspenderet stof, der domineres af små korn). De 2<strong>5.0</strong>00 µg<br />

TBT/kg TS i det suspenderet stof svarer til ca. otte gange højere end det målte<br />

indhold af TBT i sedimentprøven (se gennemsnit af den nærmeste prøve uanset<br />

henstandstid, nemlig F3As, F3Bs <strong>og</strong> F3Cs, se Tabel 4-6). Dette estimat har begrænset<br />

værdi på grund af usikkerheden omkring den nødvendige forudsætning<br />

om, at der er lige meget suspenderet stof i forskellige flasker.<br />

Tabel 4-4 viser, at vandkvaliteten af blindprøverne er anderledes (lavere arsen<br />

<strong>og</strong> barium men højere kobber <strong>og</strong> chrom) end vandet fra Tørrefelt 2. Dette er at<br />

forvente, da blindprøverne består af behandlet grundvand, der er transporteret<br />

gennem husinstallationer frem for havvand.<br />

4.4.2 Frigivelsesforsøg, sediment<br />

Resultater af tørstof <strong>og</strong> TOC målinger for sedimentprøver udtaget i felten fra<br />

Tørrefelt 2 i Rilsanposer ses nedenfor. Alle resultater findes i <strong>Bilag</strong> 1.<br />

Prøve ID Tørstof (%) TOC (% af TS)<br />

F1As 30 2,5<br />

F2As 23 2,7<br />

F3As 36 2,4<br />

F4As 20 2,8<br />

Tabel 4-5 Analyseresultater for tørstof <strong>og</strong> TOC for sedimentprøver fra frigivelsesforsøget.<br />

Det bemærkes, at sedimentets indhold af organisk stof her er målt som TOC,<br />

hvor kun kulstofindholdet er målt i stedet for glødetab, der tidligere er anvendt i<br />

forbindelse med havnesediment i Esbjerg. For at omregne til organisk stof inklusiv<br />

andre grundstoffer som ilt <strong>og</strong> hydr<strong>og</strong>en skal der ganges med en faktor på ca.<br />

2, når der antages at organisk stof har den generelle formel (CH2O)n.<br />

Tabel 4-6 viser resultater for sedimentprøver udtaget i forbindelse med frigivelsesforsøget<br />

(dvs. at sedimentprøverne blev udtaget fra bunden af forsøgsflaskerne<br />

efter blanding af sediment <strong>og</strong> kunstigt havvand, rystning <strong>og</strong> henstand).<br />

Prøve F1 stammer fra blanding af sedimentprøve S1 med kunstigt havand, prøve<br />

F2 fra S2 <strong>og</strong> så fremdeles for alle 4 sedimentprøver fra Tørrefelt 2. Som det<br />

ses er der tale om tre gentagelser (A, B <strong>og</strong> C) for hver prøve. Detaljer omkring<br />

disse gentagelser ses i Tabel 4-3.<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

31


www.niras.dk<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

32


www.niras.dk<br />

Parameter<br />

Middelværdi<br />

F1As F2As F3As F4As<br />

TBT* 8500 8000 4100 3100 5925<br />

DBT 600 330 240 240 352<br />

MBT 52 60 52 61 56<br />

arsen 23 24 21 24 23<br />

barium 85 88 80 88 85<br />

bly 35 36 31 38 35<br />

cadmium 0.35 0.34 0.34 0.40 0.36<br />

chrom 39 40 34 41 39<br />

kobber 68 130 53 110 90<br />

kviksølv 0.14 0.13 0.12 0.14 0.13<br />

molybdæn 1.7 2.2 1.4 2.2 1.9<br />

nikkel 24 25 21 26 24<br />

vanadium 66 72 60 74 68<br />

zink 160 190 140 190 170<br />

F1Bs F2Bs F3Bs F4Bs<br />

TBT 3400 2300 2300 2100 2525<br />

DBT 370 450 370 330 380<br />

MBT 59 91 67 55 68<br />

arsen 23 23 22 22 23<br />

barium 67 70 72 67 69<br />

bly 39 41 35 35 38<br />

cadmium 0.42 0.40 0.40 0.46 0.42<br />

chrom 44 46 39 39 42<br />

kobber 110 120 110 110 113<br />

kviksølv i.m. i.m. i.m. i.m.<br />

molybdæn 1.5 1.7 1.7 1.5 1.6<br />

nikkel 28 29 25 25 27<br />

vanadium 61 61 64 62 62<br />

zink 190 200 170 170 183<br />

F1Cs F2Cs F3Cs F4Cs<br />

TBT 2100 2100 2700 2700 2400<br />

DBT 370 330 390 390 370<br />

MBT 55 52 70 60 59<br />

arsen 23 23 23 22 23<br />

barium 69 86 78 74 77<br />

bly 38 37 38 37 38<br />

cadmium 0.46 0.41 0.45 0.41 0.43<br />

chrom 43 45 47 46 45<br />

kobber 120 120 130 110 120<br />

kviksølv i.m. i.m. i.m. i.m.<br />

molybdæn 1.6 1.6 2.0 1.8 1.8<br />

nikkel 27 27 29 27 28<br />

vanadium 62 72 72 72 70<br />

zink 180 180 190 180 183<br />

Tabel 4-6 Sedimentprøver fra forsøgsflaskerne. Resultater i mg/kg tørstof undtaget<br />

TBT/DBT/MBT, der er i fx µg TBT/kg TS, (omregnet fra µg TBT-Sn/kg TS). Serie A (4<br />

prøver med 24 timers henstand), serie B <strong>og</strong> C (4 prøver med 28 dages henstand). Bserien<br />

(vandprøver filtreret) <strong>og</strong> C-serien (vandprøver ufiltreret). Alle resultater findes i<br />

<strong>Bilag</strong> 1.<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

33


www.niras.dk<br />

Som det ses af tabellen var sedimentet i forsøgsflaskerne forholdsvis stærkt<br />

forurenet med TBT. TBT koncentrationen var nemlig langt højere end gennemsnitskoncentrationen<br />

af TBT i 6. bassin (som er estimeret til 806 µg/kg tørstof, se<br />

Tabel 5-2). Idet sedimentet stammer fra flydedokgraven i 6. bassin var det forventeligt<br />

at koncentrationen af TBT vil overskride middelværdien for 6.bassin.<br />

Til gengæld var koncentrationerne af tungmetaller i god overensstemmelse med<br />

tidligere målinger i 6. bassin (se Tabel 5-2). Den største variation mellem koncentrationer<br />

i de enkelte sedimentprøver ses for TBT <strong>og</strong> kobber. Dette er interessant<br />

da netop disse stoffer forventes at stamme fra den lokale kilde i havnebassin<br />

6 mens andre forureningskomponenter kan stamme fra en fjernere kilde.<br />

Hermed er det ikke overraskende, at netop TBT <strong>og</strong> kobber er mere heter<strong>og</strong>ent<br />

fordelt i havnesedimentet.<br />

4.4.3 Frigivelsesforsøg, vand<br />

Tabel 4-7 viser resultater for vandprøver udtaget i forbindelse med frigivelsesforsøget<br />

(dvs. at vandprøverne blev udtaget fra toppen af forsøgsflaskerne efter<br />

blanding af sediment <strong>og</strong> kunstigt havvand, rystning <strong>og</strong> henstand). Prøve F1<br />

stammer fra blanding af sedimentprøve S1 med kunstigt havand, prøve F2 fra<br />

S2 <strong>og</strong> så fremdeles for alle 4 sedimentprøver fra Tørrefelt 2. Som det ses er der<br />

tale om tre gentagelser (A, B <strong>og</strong> C) for hver prøve. Detaljer omkring disse gentagelser<br />

ses i Tabel 4-3.<br />

Alle resultater findes i <strong>Bilag</strong> 1. Laboratoriet oplyser, at genfindingen for TBT i den<br />

ekstra kontrolflaske, hvor en kendt mængde TBT blev tilsat, viste >90 % <strong>og</strong> at<br />

blindprøver viste < detektionsgrænsen. Disse resultater underbygger analysemetodens<br />

troværdighed.<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

34


www.niras.dk<br />

Parameter<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

Middel<br />

konc. vand<br />

F1Av F2Av F3Av F4Av<br />

TBT 32


www.niras.dk<br />

Desuden blev der målt suspenderet stof i forsøgsflaskerne fra Forsøg B:<br />

Prøve Suspenderet stof (mg/l)<br />

F1Bv 743<br />

F2Bv 603<br />

F3Bv 836<br />

F4Bv 976<br />

Tabel 4-8 Suspenderet stof resultater for vandprøver fra frigivelsesforsøget.<br />

Som det ses a Tabel 4-7 er koncentrationerne af TBT i de filtrerede vandprøver<br />

forholdsvis lave allerede efter et døgns henstand i forsøgsflaskerne (serie A),<br />

med den højeste værdi på 44 ng/l TBT. Det bemærkes, at de 2 filtrerede vandprøver<br />

udtaget direkte fra Tørrefelt 2 (se Tabel 4-4) var højere (76 <strong>og</strong> 215 ng/l<br />

TBT). Årsagen til de høje værdier i prøverne udtaget direkte fra Tørrefelt 2 kendes<br />

ikke.<br />

Vandprøverne fra forsøgsflaskerne i B-serien (filtreret) <strong>og</strong> C-serien (ufiltreret)<br />

blev udtaget <strong>og</strong> målt efter 28 dages henstand. Vandprøver i disse forsøg blev<br />

udtaget ved forsigtigt at afpipettere vandet over det sedimenterede stof. Laboratoriet<br />

har d<strong>og</strong> oplyst, at sedimenteret stof blev hvirvlet op i forbindelse med afpipettering.<br />

Dette forklarer det høje indhold af suspenderet stof i B-serien (Tabel<br />

4-8), samt de meget høje koncentrationer af forurening (især TBT <strong>og</strong> kobber) i<br />

den ufiltrerede C-serie (Tabel 4-7). Selvom disse denne ophvivling af sediment i<br />

forsøgsflaskerne i forbindelse med prøveudtagning var uønsket <strong>og</strong> imod instrukserne,<br />

giver de værdifulde oplysninger. Resultater viser nemlig med al tydelighed,<br />

at forurening i høj grad binder sig til suspenderet stof, hvorfor det er afgørende<br />

ved rensning af spildevandet i fuldskala at undgå udledning af suspenderet<br />

stof. Det bemærkes, at filtrering er her foretaget med et finere masket filter<br />

(0,45 µm) end når der filtreres vand til at analysere for suspenderet stof (1,6 µm<br />

filter).<br />

Hvis man antager, at der var samme niveau af suspenderet stof i C som i serie B<br />

(dvs. at lige meget sediment blev hvirvlet op i laboratoriet) får man at ca. 900 ng/l<br />

TBT er bundet til ca. 800 mg/l suspenderet stof. Herfra kan man beregne en TBT<br />

koncentration på det suspenderede stof er på 1100 µg/kg. Denne koncentration<br />

er lidt lavere end koncentrationer målt i løbet af forsøget af sedimentet (Tabel<br />

4-5). Hermed ses, at der mod forventninger ikke er tegn på højere TBT koncentrationer<br />

i det suspenderede stof end i sedimentet generelt, selv om suspenderet<br />

stof har en finere kornstørrelse <strong>og</strong> forventelig større bindingsevne overfor forurening.<br />

Det formodes d<strong>og</strong>, at usikkerheden i forbindelse med antagelse om lige<br />

meget suspenderet stof i serie B <strong>og</strong> C er så stor, at dette resultat har begrænset<br />

værdi.<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

36


www.niras.dk<br />

4.4.4 Beregning af empiriske Kd-værdier<br />

Ud fra analyser af sediment <strong>og</strong> filtreret vand i forsøgsflaskerne fra frigivelsesforsøgets<br />

serie A (4 prøver med 24 timers henstand) <strong>og</strong> serie B (4 prøver med 28<br />

dages henstand) kan der beregnes empiriske Kd-værdier. Da vandprøverne var<br />

ufiltreret ved serie C kan der ikke regnes en Kd fra denne serie. Et eksempel på<br />

beregning af Kd for TBT i forsøgsflaske F1A ses i nedenstående formel:


www.niras.dk<br />

molybdæn 27<br />

nikkel 3.800<br />

vanadium 32.000<br />

zink 32.000<br />

Tabel 4-9 Empiriske Kd-værdier beregnet ud fra frigivelsesforsøgets serier A <strong>og</strong> B.<br />

Som det ses ved sammenligning med Tabel 3-2 varierer de forskellige Kdværdier<br />

for hvert stof meget. For mange af metallerne er de empiriske Kdværdier<br />

fra frigivelsesforsøget højere. Forklaringen formodes at være, at metallerne<br />

i det aktuelle havnesediment ikke er reversibel bundet (som følge af sorptionsældning<br />

<strong>og</strong>/eller fordi metallerne er til stede som flager frem for som sorberet).<br />

Hermed er metallerne sværere at frigive sammenlignet med forsøg, hvor der<br />

desorberes metaller, der blev tilsat umiddelbart før forsøget. Det vurderes at de<br />

empiriske værdier fra frigivelsesforsøget er mest retvisende for den aktuelle situation.<br />

Tabel 4-9 viser <strong>og</strong>så, at gennemsnits Kd-værdien for TBT frigivelsesforsøget er højere<br />

end mange litteraturværdier. Til beregning af dette tal er resultater fra flaske 2,<br />

forsøg A udeladt, da Kd-værdien var ekstrem, se<br />

Kd (l/kg) for TBT<br />

10000000<br />

1000000<br />

100000<br />

10000<br />

1000<br />

100<br />

10<br />

Figur 4.4. Det ses at de 7 resterende forsøg giver Kd-værdien i intervallet fra ca.<br />

70.000 - 266.000, hvor de fleste værdier ligger over 100.000. Spredningen på<br />

værdierne er ikke stor sammenlignet med litteraturværdier. På basis af disse<br />

resultater er det ret overbevisende at en Kd-værdi på 20.000, som tidligere er<br />

anvendt på sedimentet i Esbjerg Havn, giver en urealistisk højt indhold af opløst<br />

TBT i vandfasen for de processer, som sedimentet udsættes for i det nye anlæg.<br />

Årsagen til de høje empiriske Kd-værdier er formentlig at TBT ikke frigives til<br />

vandfasen så villigt fra gammel forurening <strong>og</strong> malingsflager, se afsnit 3.2.4.<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

1<br />

F1 F2 F3 F4<br />

38<br />

Serie A<br />

Serie B


www.niras.dk<br />

Kd (l/kg) for TBT<br />

10000000<br />

1000000<br />

100000<br />

10000<br />

1000<br />

100<br />

10<br />

1<br />

Figur 4.4 Empiriske Kd-værdier for TBT i kg/l beregnet ud fra forsøg A <strong>og</strong> B. Det ekstreme<br />

resultat for Serie A, flaske F2 er udeladt ved beregning af gennemsnits Kdværdien<br />

på 160.000 l/kg.<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

F1 F2 F3 F4<br />

Serie A<br />

Serie B<br />

39


www.niras.dk<br />

5 SEDIMENTFASEN<br />

I dette kapitel angives værdier for koncentrationen af forurenende stoffer i det<br />

sediment, der renses op i havnebassinerne. I afsnit 5.1 <strong>og</strong> afsnit 5.2 omtales<br />

hhv. sedimentets kornstørrelsesfordeling <strong>og</strong> indhold af organisk stof. I afsnit 5.3<br />

angives koncentrationer af de forurenende stoffer, mens afsnit 5.4 beskriver den<br />

udvikling der er sket af disse koncentrationer gennem årene. I afsnit 5.5. estimeres<br />

den totale masse af TBT, der kommer til at blive placeret i landdepotet.<br />

Kystdirektoratet moniterer løbende stofkoncentrationer i sedimentet i havnebassinerne<br />

i Esbjerg Havn. Moniteringen er udført gennem en årrække med årlig<br />

prøvetagning <strong>og</strong> er senest afrapporteret dec. 2010 /4/. Samtlige analyseresultater<br />

inkl. monitering i 2011 er udleveret i form af et regneark af Kystdirektoratet i<br />

forbindelse med denne opgave /40/. Mange af oplysningerne i dette kapitel<br />

stammer fra denne monitering.<br />

5.1 Kornstørrelsesfordeling<br />

Sedimentets kornstørrelsesfordeling har betydning for såvel sedimentationshastigheden<br />

i tørrefelterne som sorptionskapaciteten overfor forurenende stoffer.<br />

Målinger udført i 2011 ved lasermetoden viste følgende resultater fra de bassiner<br />

som deponeres i Måde Havnedeponi /34/.<br />

%<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

0,0001 0,001 0,01 0,1 1<br />

Figur 5.1 Kornkurver for sedimentprøver udtaget ved Esbjerg Havn /34/.<br />

Som det ses består sedimentet primært (ca. 50 – 80 %) af silt (0,002-0,06 mm).<br />

Der er ca. 7 – 17 % finere materiale (ler) med kornstørrelser (0,0002 – 0,002<br />

mm) <strong>og</strong> ca. 6 – 35 % sand, hovedsageligt finsand (


www.niras.dk<br />

5.2 Organisk stof <strong>og</strong> tørstof<br />

Sedimentets indhold af organisk stof er målt ved glødetab. Denne analyse har<br />

metodenummer DS/EN 12879 <strong>og</strong> udføres ved at afveje en prøve af tørrede sediment,<br />

brænde det af ved 550 °C (højere temperaturer omdanner kalk til kuldioxid<br />

<strong>og</strong> medfører fejlagtige resultater), <strong>og</strong> afveje det tilbageværende tørstof. Forskellen<br />

opgives i % af den oprindelige afvejning. Det bemærkes, at tørstofindholdet<br />

i sedimentet kan afhænge af hvordan prøven udtages fra bassinets bund.<br />

I forbindelse med glødetab bliver tørstofindholdet <strong>og</strong>så bestemt. Gennemsnitsindholdet<br />

for glødetab <strong>og</strong> tørstof for målinger af havnesedimentprøver fra 2009,<br />

2010 <strong>og</strong> 2011 er vist i Tabel 5-1.<br />

Bassin Tørstof<br />

Glødetab<br />

(%)<br />

(%)<br />

1. bassin 54 11,8<br />

2. bassin 51 11,9<br />

1. <strong>og</strong> 2. bassin forhavn 57 11,2<br />

5. bassin 59 8,6<br />

Beddingsområdet 76 9,9<br />

6. bassin 58 10,3<br />

Tabel 5-1 Gennemsnit for tørstof <strong>og</strong> glødetab i havnesediment for hvert havnebassin for<br />

moniteringsresultater fra 2009, 2010, 2011.<br />

Som det ses af tabellen viser moniteringsresultaterne, at der er omkring 10 %<br />

glødetab i sedimentet. Glødetab er et udtryk for organisk stof, <strong>og</strong> det fundne<br />

niveau er ikke usædvanligt for havnesediment. Til sammenligning blev der fundet<br />

ca. 2,6 % TOC i frigivelsesforsøget (Tabel 4-5), som svarer til ca. 5-6 % organisk<br />

stof (dvs. en smule lavere). Dette organiske stof er medvirkende til binding af<br />

forureningskomponenterne. Organisk stof har normalt en lav densitet <strong>og</strong> forekommer<br />

ofte i eller på partikler med en lille diameter. Hermed kan der forekomme<br />

relativt mere organisk stof i det suspenderede stof end i sedimentet som<br />

helhed.<br />

5.3 Stofkoncentrationer<br />

Da koncentrationer af de forurenende stoffer falder med tiden er det valgt her at<br />

beregne gennemsnitskoncentrationer ud fra de seneste tre års sedimentdata<br />

(2009, 2010 <strong>og</strong> 2011), se Tabel 5-2. Da oppumpning, transport <strong>og</strong> sedimentering<br />

medfører en stor grad af hom<strong>og</strong>enisering anvendes desuden en gennemsnitsbetragtning<br />

indenfor hvert havnebassin. Minimum, maksimum <strong>og</strong> gennemsnitsværdier<br />

for hvert år <strong>og</strong> hvert havnebassin findes i <strong>Bilag</strong> 2.<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

41


www.niras.dk<br />

Stof Parameter enheder 1. bas- 2. basFor- 5. basBed- 6. ba-<br />

gruppe<br />

sinsinhavn til sindingssin *<br />

1. & 2.<br />

områ<br />

bassin<br />

det<br />

Organotin monobutyltin µg/kg TS 6,5 6,3 4,4 9,6 20,5 32,4<br />

dibutyltin µg/kg TS 7,6 14,8 4,4 21,0 65,4 106,1<br />

tributyltin µg/kg TS 33,7 76,3 14,2 107,5 330,8 805,8<br />

PAH naphtalen mg/kg TS 0,027 0,026 0,023 0,020 0,020 0,04<br />

acenaftylen mg/kg TS 0,007 0,008 0,008 0,007 0,005 0,01<br />

acenaften mg/kg TS 0,008 0,009 0,008 0,008 0,006 0,01<br />

fluoren mg/kg TS 0,014 0,012 0,010 0,011 0,011 0,02<br />

phenantren mg/kg TS 0,048 0,043 0,035 0,041 0,037 0,07<br />

antracen mg/kg TS 0,013 0,014 0,011 0,011 0,011 0,02<br />

fluoranthen mg/kg TS 0,086 0,084 0,068 0,082 0,080 0,15<br />

pyren mg/kg TS 0,064 0,064 0,051 0,063 0,060 0,11<br />

benz(a)anthracen mg/kg TS 0,036 0,037 0,030 0,036 0,033 0,06<br />

chrysen mg/kg TS 0,042 0,042 0,032 0,038 0,038 0,06<br />

benz(b)fluoranthen mg/kg TS 0,069 0,064 0,057 0,061 0,060 0,09<br />

benz(k)fluoranthen mg/kg TS 0,030 0,031 0,023 0,027 0,029 0,04<br />

benz(a)pyren mg/kg TS 0,036 0,040 0,030 0,035 0,035 0,06<br />

dibenz(a,h)anthracen mg/kg TS 0,014 0,016 0,013 0,013 0,015 0,02<br />

benzo(ghi)perylen mg/kg TS 0,048 0,054 0,040 0,044 0,049 0,07<br />

indeno(123cd)pyren mg/kg TS 0,066 0,071 0,055 0,058 0,066 0,08<br />

PAH cancer<strong>og</strong>ene mg/kg TS 0,305 0,269 0,238 0,312 0,313 0,40<br />

PAH øvrige mg/kg TS 0,320 0,261 0,236 0,310 0,298 0,48<br />

Sum PAH mg/kg TS 0,899 1,037 0,674 0,832 0,940 1,47<br />

MST 9 PAH mg/kg TS 0,437 0,448 0,350 0,406 0,410 0,67<br />

sum 16 EPA-PAH mg/kg TS 0,557 0,520 0,385 0,670 0,470 0,85<br />

Metaller arsen mg/kg TS 26,1 24,9 25,1 21,5 26,0 23,95<br />

cadmium mg/kg TS 0,4 0,4 0,4 0,3 0,4 0,38<br />

cobolt mg/kg TS 13,5 12,6 13,0 9,6 12,0 12,10<br />

chrom mg/kg TS 57,9 55,5 55,0 37,0 46,1 49,01<br />

kobber mg/kg TS 26,6 31,3 24,5 23,0 31,2 62,71<br />

kviksølv mg/kg TS 0,2 0,21 0,18 0,14 0,17 0,17<br />

nikkel mg/kg TS 33,1 31,5 31,0 22,4 27,9 29,37<br />

bly mg/kg TS 43,6 42,7 39,2 30,2 38,6 40,21<br />

vanadium mg/kg TS 91,2 84,1 85,7 58,6 72,8 77,37<br />

zink mg/kg TS 185,7 174,3 152,2 126,0 150,3 179,87<br />

barium mg/kg TS 99,5 97,6 91,6 69,4 80,5 91,60<br />

Tabel 5-2 Gennemsnitskoncentrationer i havnesediment for hvert havnebassin for moniteringsresultater<br />

fra 2009, 2010, 2011 (gennemsnit i 6. bassin er baseret på<br />

analyser fra forskellige områder i bassinet vægtet med de årlige sedimentmængder<br />

fra hvert af disse områder). Gule felter viser hvilke bassiner har det<br />

højeste gennemsnit for hvert stof. Se i øvrigt <strong>Bilag</strong> 2.<br />

Der findes væsentlig højere gennemsnitskoncentrationer for organotin forbindelser<br />

i 6. bassin end i de øvrige bassiner. DBT <strong>og</strong> MBT er nedbrydningsprodukter<br />

af TBT. I 6. bassin ses at indholdet af DBT er ca. 13 % af TBT-indholdet, mens<br />

indholdet af MBT er ca. 4 % af TBT-indholdet. Disse lave forhold sammen med<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

42


www.niras.dk<br />

det faktum, at TBT ofte anses som den mest toksiske forbindelse medfører at<br />

fokus på TBT i forbindelse risikovurdering af udledning af renset spildevand er<br />

acceptabel. TBT/DBT <strong>og</strong> TBT/MBT-forholdene i vandfasen kan d<strong>og</strong> anvendes<br />

som indikator for nedbrydning, hvor et lavt forhold indikerer aktiv nedbrydning.<br />

For metaller, er de fleste af de højeste gennemsnitskoncentrationer målt i 1.<br />

bassin. Det bemærkes at variationen i metalkoncentrationer (målt som standard<br />

afvigelsen i forhold til gennemsnittet) er begrænset mellem de forskellige bassiner<br />

(mindre end 16 % med undtagelse af kobber). Dette underbygger, at en stor<br />

del af tungmetalforurening kommer fra mere diffuse kilder frem for kilder i de<br />

enkelte havnebassiner, som er tilfældet for TBT. De højeste gennemsnitskoncentrationer<br />

findes i 6. bassin for PAH-forbindelser.<br />

Disse gennemsnitskoncentrationer er gældende for den nuværende situation.<br />

Ved fremskrivning af koncentrationerne kan antages følgende:<br />

1. Koncentrationen af kobber øges med 5 %. Denne antagelse benyttes for<br />

at tage højde for at kobber indgår i de antibegroningsmidler, som har<br />

substitueret TBT-holdige midler. Forøgelsen på 5 % er en skønnet værdi<br />

2. Koncentrationen af TBT aftager i fremtiden<br />

3. For alle øvrige stoffer antages at koncentrationerne er uændrede i fremtiden.<br />

5.4 Udvikling i TBT-indholdet<br />

Den årlige monitering i Esbjerg Havn viser at koncentrationsniveauet af organotinforbindelser<br />

i havnesedimentet i de fleste bassiner aftager med tiden, således<br />

at sedimentet kan klappes fra flere <strong>og</strong> flere havnebassiner. På nuværende tidspunkt<br />

er der opnået klaptilladelse til alle havnebassiner undtagen 1. bassin, 2.<br />

bassin, 1. <strong>og</strong> 2. bassin forhavn, 5. bassin, beddingsområdet <strong>og</strong> 6. bassin<br />

Moniteringen viser at TBT niveauet i et havnebassin falder når sedimentet er<br />

oprenset ned til det oprindelige bundniveau. Det skyldes, at der siden 2008 kun<br />

har været få nye kilder til TBT forurening. Den eneste kilde i de fleste havnebassiner<br />

er således det gamle sediment, som måtte ligge fra før forbuddet mod TBT<br />

blev indført. Derfor forventes det, at der vil kunne opnås klaptilladelse til sedimentet<br />

fra 1. bassin, 2. bassin, 1. <strong>og</strong> 2. bassin forhavn, 5. bassin <strong>og</strong> beddingsområdet,<br />

når det nuværende efterslæb er fjernet.<br />

I 6. bassin må det konstateres at der stadig er kilder til TBT forurening. Udviklingen<br />

i TBT indholdet vil sandsynligvis være afhængig af driften på de to virksomheder<br />

i 6. bassin, som reparerer eller ophugger skibe. Så længe virksomhederne<br />

behandler skibe der stadig har TBT-holdig overfladebehandling, må der forventes<br />

kilder til TBT forurening i 6. bassin. Der henvises til VVM rapportens kapitel<br />

3 /3/ for en nærmere beskrivelse af hvilken udvikling, der forventes i forureningskoncentration<br />

i sedimentet i havnebassinerne.<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

43


www.niras.dk<br />

5.5 Forventet TBT masse i slutdeponiet<br />

Den totale mængde af TBT i det færdige slutdeponi afhænger af hvor hurtig oprensningen<br />

af havnebassinerne foregår <strong>og</strong> om kilder til TBT fortsætter <strong>og</strong> dermed<br />

af hvor meget forurenet sediment der skal landdeponeres.<br />

Der er regnet på to senarier, et scenarie a <strong>og</strong> b. Begge scenarier antager at der<br />

kan oprenses 70.000 in-situ m 3 sediment årligt indtil det nuværende efterslæb i<br />

havnebassinerne er fjernet. Kilden til TBT antages at ophøre i scenarie a, mens<br />

den fortsætter i scenarie b.<br />

Den totale mængde af TBT i det færdige slutdeponi er beregnet som gennemsnitskoncentrationerne<br />

fra perioden 2009-2011 (angivet i bilag 2) vægtet med<br />

sedimentmængderne angivet i Tabel 5-3 <strong>og</strong> Tabel 5-4. Her er der antaget et<br />

tørstofindhold i in-situ sediment på ca. 390 kg TS / in-situ m 3 .<br />

Bassin Sediment<br />

mængde<br />

TBT-konc. TBT mængde<br />

in-situ m 3 gennemsnit<br />

µg/kg TS<br />

Kg<br />

1.bassin 69.000 33,7 0,91<br />

2. bassin 24.500 76,3 0,73<br />

1. & 2. bassin forhavn 10<strong>5.0</strong>00 14,2 0,58<br />

5. bassin 41.500 107,5 1,75<br />

6. bassin 270.000 805,8 85,29<br />

Bedding 28.500 330,8 3,70<br />

I ALT (afrundet) 538.500 93<br />

Tabel 5-3 Scenarie a. Forventet TBT-masse (i kg) i deponeret sediment fra forskellige<br />

bassiner i det endelige slutdeponi<br />

Bassin Sediment<br />

mængde<br />

TBT-konc. TBT mængde<br />

in-situ m 3 gennemsnit<br />

µg/kg TS<br />

Kg<br />

1.bassin 69000 33,7 0,91<br />

2. bassin 24.500 76,3 0,73<br />

1. & 2. bassin forhavn 10<strong>5.0</strong>00 14,2 0,58<br />

5. bassin 41.500 107,5 1,75<br />

6. bassin 630.000 805,8 199,00<br />

Bedding 28.500 330,8 3,70<br />

I ALT (afrundet) 898.500 207<br />

Tabel 5-4 Scenarie b. Forventet TBT-masse (i kg) i deponeret sediment fra forskellige<br />

bassiner i det endelige slutdeponi.<br />

Som det ses af Tabel 5-4 er den estimerede TBT-mængde i slutdeponiet i scenarie<br />

b på 207 kg fordelt i knap 0,9 million in-situ m 3 . Hvis det lykkes at reducere<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

44


www.niras.dk<br />

forureningen i 6. bassin som i scenarie a bliver estimatet på TBT mængden kraftigt<br />

reduceret til ca. 93 kg.<br />

Hertil kommer forureningen i 153.000 faste m 3 konsolideret sediment fra de eksisterende<br />

tørrefelter (opgjort primo 2013). Der regnes med at være ca. 50-60 kg<br />

TBT i denne mængde.<br />

Det bemærkes, at disse tal er baseret på, at TBT-indholdet i det oprensede sediment<br />

ikke falder med tiden for de enkelte bassiner. Som tidligere nævnt er der<br />

forventninger om, at TBT-indholdet vil falde, hvorfor beregningerne er konservative.<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

45


www.niras.dk<br />

6 VANDFASEN<br />

I dette kapitel estimeres koncentrationer af de forurenende stoffer i det spildevand<br />

(ved afgang fra tørrefelterne), der skal behandles <strong>og</strong> udledes.<br />

I kapitel 7 er det vurderet, om der er grundlag for at søge om reducerede krav til<br />

membransystemet, således at anlægget opbygges med en lermembran <strong>og</strong> perkolatopsamling<br />

men uden bundmembran. Derfor estimeres stofkoncentrationer i<br />

perkolat, der eventuelt kunne sive igennem bunden af slutdepotet/tørrefelterne,<br />

undslippe perkolatopsamlingssystemet <strong>og</strong> udsive til kysten, her i kapitel 6. Denne<br />

situation er kun relevant i forhold til afrapportering af de gennemførte undersøgelser,<br />

i det de har vist, at der ikke er grundlag for at søge om reducerede<br />

krav til deponiet, dvs. etablering af deponiet med enkeltmembran.<br />

6.1 Spildevand fra tørrefelter vs perkolat/drænvand<br />

6.1.1 Spildevand fra tørrefelter<br />

De forventede koncentrationer af forurenende stoffer i det spildevand, der skal<br />

ledes fra tørrefelterne til klaringsbassinerne kan estimeres på flere måder:<br />

1. ved empiriske målinger fra de eksisterende tørrefelter eller ved laboratorieforsøg.<br />

2. ved teoretiske beregninger baseret på sedimentkoncentrationer <strong>og</strong> antagelsen<br />

om, at der opnås sorptionsligevægt mellem sediment <strong>og</strong> vandfasen.<br />

Generelt skal det bemærkes, at den totale koncentration af et forurenende stof i<br />

vandet er summen af den opløste del <strong>og</strong> den del, der er bundet til vandets suspenderet<br />

stof, se følgende formel <strong>og</strong> afsnit 3.1.2:<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand


www.niras.dk<br />

suspenderet stof måles i to forskellige vandprøver <strong>og</strong> det er svært at sikre præcis<br />

den samme mængde suspenderet stof i begge prøver.<br />

6.1.2 Perkolat/drænvand<br />

Et omfangsdræn <strong>og</strong> et perkolatopsamlingssystem anlægges i forbindelse med<br />

tørrefelterne/slutdepotet for at undgå at forurenet vand udsiver til havet.<br />

For at undersøge, om der er grundlag for at søge om reducerede krav til membransystemet<br />

regnes jf. deponeringsbekendtgørelsen /36/ konservativt med at 5<br />

% af den nedbør, der falder på tørrefelterne/slutdepotet undslipper opsamlingssystemet<br />

<strong>og</strong> udsiver via grundvandet til havet. Denne situation er kun relevant i<br />

forhold til afrapportering af de gennemførte undersøgelser, i det de har vist, at<br />

der ikke er grundlag for at søge om reducerede krav til deponiet, dvs. etablering<br />

af deponiet med enkeltmembran.<br />

Det vurderes at suspenderet stof tilbageholdes i forbindelse med at vand siver<br />

gennem depotet som følge af en langsom strømningshastighed. Hermed er udgangspunktet<br />

at forureningen i perkolat alene består af en opløst del. Forurening<br />

i det vand, der opsamles af perkolatsystemet til videre vandbehandling vil desuden<br />

være fortyndet af rent regnvand fra omfangsdrænet. Forurening i det vand,<br />

der undslipper opsamlingssystemet <strong>og</strong> udsiver til havet, vil <strong>og</strong>så have mulighed<br />

for i en eller anden omfang for at binde sig til jorden eller nedbrydes på vej til<br />

kysten.<br />

Der er flere bud på hvordan man skal regne forureningskoncentrationer i det<br />

undslupne perkolat:<br />

• De mest relevante målinger af forurening i perkolat- <strong>og</strong> drænvand, der<br />

undslipper opsamlingssystemet vil være grundvandsprøver fra boringer<br />

nedstrøms anlægget. Disse data kan først opnås efter anlæg er bygget<br />

<strong>og</strong> evt. udsivning påbegyndt.<br />

• Der er udtaget drænvandsprøver ved de eksisterende tørrefelter, men<br />

disse prøver indeholder en del suspenderet stof <strong>og</strong> er blandt andet derfor<br />

ikke relevante for den aktuelle beregning.<br />

• Det bedste bud på koncentrationer i perkolat- <strong>og</strong> drænvand er filtreret eller<br />

/centrifugeret spildevand, se afsnit 6.3, 6.4 <strong>og</strong> 0.<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

47


www.niras.dk<br />

6.2 Suspenderet stof <strong>og</strong> sedimentationshastighed<br />

6.2.1 Suspenderet stof<br />

Suspenderet stof findes naturligt i Vadehavet. I VVM-redegørelsen for udvidelsen<br />

af Esbjerg Havn /37/ er det beskrevet, at den naturlige koncentration af suspenderet<br />

materiale i Vadehavet (Grådyb tidevandsområde) varierer mellem 20<br />

<strong>og</strong> 100 mg/l, <strong>og</strong> at den sjældent er under 10 mg/l. I stormsituationer kan koncentrationen<br />

nå op på 500 mg/l. I selve Vesterhavet er den naturlige sedimentkoncentration<br />

lavere end i Vadehavet.<br />

Suspenderet stof i vandfasen er blevet målt i felten i forbindelse med udledning<br />

af spildevand fra de eksisterende tørrefelter. Figur 6.1 viser resultater fra de<br />

sidste to år /39/. Som det ses af grafen varierer tallene, men flere af tallene ligger<br />

omkring 50 mg/l. Det understreges, at der er her tale om prøver, der er udtaget<br />

udendørs under realistiske fuldskalaforhold, hvor sedimentation kan forstyrres af<br />

vind, temperaturbetinget konvektion, prøvetagning, m.m.<br />

Suspenderet stof (mg/l)<br />

400<br />

350<br />

300<br />

250<br />

200<br />

150<br />

100<br />

50<br />

0<br />

01-01-2010 01-01-2011 01-01-2012<br />

Figur 6.1 Måling af suspenderet stof i spildevand i forbindelse med udledning af vand<br />

fra de eksisterende tørrefelter.<br />

Suspenderet stof er <strong>og</strong>så blevet målt i laboratoriet på vandfasen over havnesediment<br />

fra Esbjerg Havn i år 2008 (se Experiment B, Enclosure 4 i /41/) i forbindelse<br />

med et sedimenteringsforsøg. Her fandt man et indhold af suspenderet<br />

stof på 87-103 mg/l efter 3-7 dages sedimentering. Årsagen til at suspenderet<br />

stof ikke falder under 87 mg/l efter 7 dage kendes ikke. Rapporten omtaler ikke<br />

at man normalt ville forvente lavere værdier for suspenderet stof.<br />

6.2.2 Suspenderet stof analysemetoden<br />

Suspenderet stof måles efter analysemetode DS/EN 872, hvor et filter afvejes,<br />

op til 500 ml af vandprøven filtreres, filteret tørres ved 105 °C i to timer <strong>og</strong> afve-<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

Felt 1<br />

Felt 2<br />

Felt 3<br />

48


www.niras.dk<br />

jes igen. Forskellen mellem de to afvejninger angives som suspenderet stof i<br />

mg/l.<br />

Til filtrering anvendes et 1,6 µm glasfiberfilter. Da man betragter partikler < 2 µm<br />

i diameter som ler, kan man konstatere, at det anvendte filter kun tilbageholder<br />

de allerstørste lerpartikler (samt silt <strong>og</strong> større partikler, hvis n<strong>og</strong>le skulle være<br />

suspenderet), mens mindre lerpartikler kan passere filtret <strong>og</strong> ikke bliver medtaget<br />

i resultatet. Det bemærkes at Vadehavssediment danner flokke – dvs. at sedimentet<br />

optræder i grupper. Flokkulering muliggør, at n<strong>og</strong>le mindre partikler alligevel<br />

medtages i måling af suspenderet stof.<br />

Som følge af sedimentation i tørrefelterne vil hovedparten af sand, silt- <strong>og</strong> større<br />

lerpartikler være bundfældet, mens mindre partikler ikke vil fjernes med en tilsvarende<br />

effektivitet. Da mindre lerpartikler ofte har større bindingskapacitet kan en<br />

del af det bundne TBT være bundet til partikler, der er så små, at de ikke medtages<br />

i målingen af suspenderet stof. Dette er interessant i lyset af den tidligere<br />

godkendelse /43/, hvor der blev fastlagt et udledningskrav på 20 mg/l suspenderet<br />

stof.<br />

Moniteringsresultater fra 2011 af spildevand udledt fra de eksisterende tørrefelter<br />

viser en ringe korrelation mellem suspenderet stof <strong>og</strong> TBT. Hovedforklaring er<br />

formentlig at de to prøver udtaget til hhv. suspenderet stof <strong>og</strong> TBT ikke var ens.<br />

En del af årsagen kan <strong>og</strong>så ligge i selve analysemetoden for suspenderet stof.<br />

Det kan ikke afvises, at en bedre eller lige så god korrelation kunne fås ved andre<br />

målemetoder af de suspenderede partikler, hvor de mindste partikler <strong>og</strong>så<br />

tælles med.<br />

6.2.3 Sedimenteringshastighed<br />

Det er vigtigt at have en forståelse for hvor hurtig det suspenderede stof sedimenterer.<br />

Store partikler <strong>og</strong> partikler med høj densitet sedimenterer naturligvis<br />

hurtigere end små partikler <strong>og</strong> partikler med lav densitet. Sedimentationshastigheder<br />

kan estimeres ved hjælp af Stokes lov:<br />

V =<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

d 2<br />

hvor:<br />

V = sedimentationshastighed (m/s)<br />

d = diameter af partiklen (m)<br />

g = tyngdekræft acceleration (9,81 N/kg)<br />

Dp = densitet af partiklen (2000 kg/m 3 )<br />

Dl = densitet af havvand (1030 kg/m 3 )<br />

η = dynamisk viskositet af vandet (0,0013 Ns/m 2 )<br />

g ⋅(<br />

ρ p − ρv<br />

)<br />

18η<br />

49


www.niras.dk<br />

Denne lov er baseret på følgende antagelser:<br />

1. Partikler har same densitet, er sfæriske, glatte <strong>og</strong> faste (det antages her, at<br />

der ikke danne flokke)<br />

3. Partikler interagerer ikke med hinanden eller med beholderens vægge<br />

4. Der er ingen brownske bevægelser<br />

5. Der er ingen turbulens (laminar flow forbi partiklerne)<br />

Hvis man i Stokes lov erstatter V med L/t <strong>og</strong> løser ligningen for t, fås:<br />

hvor:<br />

t = sedimentationstiden (s)<br />

L = sedimentations afstand (m)


www.niras.dk<br />

Efter den planlagte rensning af spildevandet, forventes det at indholdet af vandets<br />

partikler vil være meget lavt <strong>og</strong> bestå hovedsageligt af en partikelstørrelse,<br />

der ikke vil sedimentere i umiddelbar nærhed af udledningsstedet, men vil transporteres<br />

videre med strømmen <strong>og</strong> hermed opnå stor fortynding.<br />

6.3 TBT<br />

I dette afsnit estimeres TBT-koncentrationen i det spildevand, der udledes fra<br />

tørrebassinet med det mest forurenede sediment. Hermed er der tale om spildevand,<br />

inden det er gennemgået den videre vandbehandling. Estimering udføres<br />

dels på basis af empiriske målinger <strong>og</strong> del på basis af teoretiske beregninger.<br />

6.3.1 Empiriske målinger af vandkoncentrationer<br />

I dette afsnit angives målte værdier for suspenderet stof <strong>og</strong> udvalgte forureningskomponenter<br />

i vand:<br />

• TBT i felten: Målinger af spildevand, der udledes fra de eksisterende tørrefelter<br />

er analyseret uden filtrering eller centrifugering <strong>og</strong> derfor repræsenterer<br />

de en totalkoncentration. Resultater fra den seneste tid ses nedenfor<br />

i Figur 6.3. Som det ses er der ret stor variation, formentlig som<br />

følge af varierende indhold af suspenderet stof i vandet <strong>og</strong> af varierende<br />

TBT-indhold i sedimentet.<br />

TBT (ng/l)<br />

200<br />

180<br />

160<br />

140<br />

120<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

01-01-2010 01-01-2011 01-01-2012<br />

Figur 6.3 Måling af TBT i spildevand i forbindelse med udledning af vand fra de<br />

eksisterende tørrefelter.<br />

• TBT i felten: Der er udtaget prøver fra 6. havnebassin i forbindelse med<br />

oprensningsprocessen /33/. Prøverne er udtaget som dobbelte prøver<br />

fra to lokaliteter ved bassinets udløb under faldende vandniveau i bassinet<br />

<strong>og</strong> som en blanding af det øverste <strong>og</strong> det nederste af vandsøjlen.<br />

Resultaterne ses nedenfor:<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

Felt 1<br />

Felt 2<br />

Felt 3<br />

51


www.niras.dk<br />

Prøve Beskrivelse Filtreret ng/l TBT Ufiltreret ng/l TBT<br />

P1 før oprensning


www.niras.dk<br />

total TBT i vand (ng/l)<br />

Beregningen udføres efter følgende ligning:<br />

hvor:<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand


www.niras.dk<br />

Hvis vandbehandlingsanlægget fjerner suspenderet stof ned til 20 mg/l (den<br />

grønne kurve på figuren), fås en TBT koncentration på 5 ng/l i vandfasen (for Kd<br />

= 160.000) <strong>og</strong> 16 ng/l bundet til suspenderet stof, dvs. en beregnet totalkoncentration<br />

af TBT på 21, forudsat at der er 805 µg/kg TBT i sedimentet. Der er d<strong>og</strong><br />

usikkerhed om denne lave koncentration kan opnås i praksis, se næste afsnit.<br />

De koncentrationer beregnet ovenfor forudsætter blandt andet, at den empiriske<br />

Kd-værdi er gældende såvel ved 805 µg TBT/kg tørstof, som ved det væsentlige<br />

højere TBT-indhold i sedimentet, der var gældende ved frigivelsesforsøget.<br />

6.3.3 Forventet TBT koncentration i vand<br />

Den beregnede koncentrationen på 5 ng/l TBT i opløst form er <strong>og</strong>så lavere end<br />

flere af målinger ved filtrering/centrifugering i afsnit 6.3.1. Derfor er den beregnede<br />

totalkoncentration på 21 ng/l behæftet med væsentlig usikkerhed. En mere<br />

konservativ forventning baseret på empiriske målinger af TBT koncentrationer i<br />

filtrerede vandprøver ses nedenfor.<br />

Suspenderet<br />

stof (mg/l)<br />

TBT opløst i<br />

vandfasen (ng/l)<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

TBT bundet til suspenderet<br />

stof<br />

(ng/l)<br />

Total indhold af<br />

TBT i vand (ng/l)<br />

20 40 20 60<br />

100 40 80 120<br />

Tabel 6-2 Forventet TBT koncentration i vandet (ng/l), baseret på TBT-indhold i sedimentet<br />

på 805 µgTBT/kg tørstof samt en subjektiv vurdering af frigivelsesforsøget<br />

<strong>og</strong> andre empiriske målinger.<br />

6.3.4 Total TBT-masse i det rensede spildevand<br />

For at beregne den totale udledte TBT-masse i det rensede spildevand kan man<br />

betragte en 30-årig driftsperiode, hvor havvand <strong>og</strong> spædevand, nettonedbør <strong>og</strong><br />

konsolideringsvand fra 98<strong>5.0</strong>00 in-situ m 3 sediment (se afsnit 2.1) skal udledes.<br />

Hvis man antager, at det udledte vand indeholder 60 ng/l TBT (se Tabel 6-2) kan<br />

man beregne den totale mængde TBT, der udledes, se Tabel 6-3 nedenfor.<br />

54


www.niras.dk<br />

Post Grundlag Vandmængde<br />

(10 6 m 3 TBT<br />

) kg<br />

Havvand <strong>og</strong> spæde- 98<strong>5.0</strong>00 in-situ m<br />

vand fra oprenset sediment<br />

3 340<br />

m 3 vand pr. 200 in-situ<br />

m 3<br />

1,67 0,10<br />

Nettonedbør i tørrefel- 0,400 m/år<br />

ter/slutdepot<br />

140.000 m 2 1,68 0,10<br />

(T1-T3+S4)<br />

30 år<br />

Konsolideringsvand 98<strong>5.0</strong>00 in-situ m 3 x 0,6 0,59 0,04<br />

Sum til udledning 3,94 0,25<br />

Tabel 6-3 Den forventede TBT-mængde, der udledes ved Capricornkaj over 30 år forudsat<br />

en TBT-koncentration i vandet på 60 ng/l.<br />

Som det ses af tabellen vil der udledes op til ca. 0,25 kg TBT over 30 år. Sammenlignet<br />

med de ca. 240 kg, der vil ligge i slutdepotet (se afsnit 5.5) er der tale<br />

om en oprensning af ca. 99,9 % af TBT-forureningen.<br />

Ifølge DMU /44/ svarer 0,25 kg til den mængde TBT som et middelstort tankskib<br />

med TBT-bundmaling før i tiden frigav på 2½ dage (hvis der frigives 20.000.000<br />

ng TBT per m 2 per dag <strong>og</strong> skibet har et areal under vandet på <strong>5.0</strong>00 m 2 ).<br />

6.4 Tungmetaller<br />

I dette afsnit estimeres tungmetalindholdet i det spildevand, der udledes fra tørrebassinet<br />

med det mest forurenede sediment inden vandet viderebehandles i<br />

klaringsbassinerne <strong>og</strong> filtrene. Estimering udføres dels på basis af empiriske<br />

målinger <strong>og</strong> dels på basis af teoretiske beregninger.<br />

6.4.1 Empiriske målinger af vandkoncentrationer<br />

Empiriske målinger fra den årlige monitering af tungmetaller i vandfasen er vist i<br />

Tabel 6-4. Denne monitering foregår i forbindelse med udledning af vand fra de<br />

eksisterende tørrefelter /39/. Disse prøver er ufiltrerede.<br />

Parameter<br />

Felt 1<br />

Monitering<br />

Felt 2<br />

Felt 3<br />

11/5/2011 29/4/2011 2/4/2011<br />

suspenderet stof 395 174 37<br />

bly 13 10 6<br />

cadmium 0,23 0,35


www.niras.dk<br />

De ufiltrerede moniteringsprøver i Tabel 6-4 er generelt højere end de ufiltrerede<br />

prøver udtaget fra Tørrefelt 2 i forbindelse med frigivelsesforsøget (se Tabel<br />

4-4). Det skyldes formentlig det høje indhold af suspenderede stof i moniteringsprøverne.<br />

Som alternativ til empiriske målinger kan koncentrationen af tungmetaller i vandfasen<br />

beregnes ud fra sedimentkoncentrationer (der anvendes samme metode<br />

som for TBT, se afsnit 6.3.2). Resultaterne af denne beregning ses i Tabel 6-5,<br />

hvor der antages en suspenderet stofkoncentration på 100 mg/l <strong>og</strong> hvor der anvendes<br />

Kd værdier fra frigivelsesforsøget, se Tabel 4-9.<br />

Parameter<br />

Konc.<br />

sediment<br />

Empirisk<br />

Kd<br />

mg/kgTS l/kg<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

Konc.<br />

opløst<br />

µg/l, beregnet<br />

Konc. i SS<br />

Konc.<br />

total<br />

µg/l (Tabel 5-2) µg/l<br />

arsen 26 1.800 14,4 2,6 17<br />

barium 100 840 119,0 10,0 129<br />

bly 44 73.000 0,6 4,4 5<br />

cadmium 0,4 7.800 0,1 0,0 0,1<br />

cobolt 14 1,4<br />

chrom 58 81.000 0,7 5,8 7<br />

kobber 63 87.000 0,7 6,3 7<br />

kviksølv 0,21 2.700 0,1 0,0 0,1<br />

molybdæn 27<br />

nikkel 33 3.800 8,7 3,3 12<br />

vanadium 91 32.000 2,8 9,1 12<br />

zink 186 32.000 5,8 18,6 24<br />

Tabel 6-5 Forventede tungmetalkoncentrationer vand, der udledes fra tørrefelterne.<br />

Antaget suspenderet stof på 100 mg/l. Kd-værdier fra Tabel 4-9.<br />

Det skal bemærkes, at Kd-værdierne (<strong>og</strong> dermed <strong>og</strong>så totalkoncentrationerne) er<br />

behæftet med en vis usikkerhed. Disse usikkerheder inkluderer om værdierne er<br />

gældende for alle sedimentkoncentrationer <strong>og</strong> om værdierne vil ændre sig ved<br />

længere tids henstand.<br />

Generelt er der rimelig overensstemmelse mellem de beregnede koncentrationer<br />

af tungmetaller i Tabel 6-5 <strong>og</strong> de målte værdier i tørrefelterne i Tabel 6-4. Dette<br />

gælder især, hvis man tager højde for indholdet af suspenderet stof i moniteringsresultaterne.<br />

56


www.niras.dk<br />

6.5 PAH’er<br />

I dette afsnit estimeres PAH-koncentrationen i det spildevand, der udledes fra<br />

tørrebassinet med det mest forurenede sediment inden vandet viderebehandles i<br />

klaringsbassinerne <strong>og</strong> filtrene. Estimering udføres dels på basis af empiriske<br />

målinger <strong>og</strong> dels på basis af teoretiske beregninger.<br />

6.5.1 Empiriske målinger af vandkoncentrationer<br />

Der findes meget få målinger af PAH-værdier i vandfasen. Derfor anbefales det,<br />

at der anvendes beregnede koncentrationer, se afsnit 6.5.2.<br />

6.5.2 Beregning af vandkoncentrationer<br />

Koncentrationen af PAH’er i vandfasen kan beregnes ud fra sedimentkoncentrationer<br />

på samme måde som TBT, se afsnit 6.3.2. Resultaterne ses i Tabel 6-6,<br />

hvor der antages en suspenderet stof koncentration på 100 mg/l <strong>og</strong> anvendes Kd<br />

værdier fra /1/.<br />

Parameter<br />

Konc.<br />

sediment<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

Kd<br />

Konc. opløst<br />

Konc. i<br />

suspenderet<br />

stof<br />

Konc.<br />

total<br />

mg/kgTS kg/l µg/l µg/l µg/l<br />

naphtalen 0,04 <strong>5.0</strong>00 0,008 0,004 0,012<br />

acenaphtalen 0,01 6.919 0,001 0,001 0,002<br />

acenaphten 0,01 7.600 0,001 0,001 0,002<br />

fluoren 0,02 2.600 0,008 0,002 0,010<br />

phenantren 0,07 10.169 0,007 0,007 0,014<br />

antracen 0,02 9.277 0,002 0,002 0,004<br />

fluoranthen 0,15 61.903 0,002 0,015 0,017<br />

pyren 0,11 13.069 0,008 0,011 0,019<br />

benz(a)antracen 0,06 2<strong>5.0</strong>96 0,002 0,006 0,008<br />

chrysen 0,06 6.539 0,009 0,006 0,015<br />

benz(b)fluoranthen 0,09 61.780 0,001 0,009 0,010<br />

benz(k)fluoranthen 0,04 61.780 0,001 0,004 0,005<br />

benz(a)pyren 0,06 11.289 0,005 0,006 0,011<br />

dibenz(a,h)anthracen 0,02 8.498 0,002 0,002 0,004<br />

benzo(ghi)perylen 0,07 15.738 0,004 0,007 0,011<br />

indeno(123cd)pyren 0,08 12.612 0,006 0,008 0,014<br />

Tabel 6-6 Forventede PAH koncentrationer i spildevandet, der udledes fra tørrefelterne<br />

ved antagelse om suspenderet stof på 100 mg/l.<br />

Som det ses af tabellen, er alle forventede koncentrationer i spildevandet under<br />

0,02 µg/l. Dette lave niveau skyldes det lave indhold i sedimentet samt at PAH’er<br />

binder til sedimentet.<br />

57


www.niras.dk<br />

7 KRITERIER<br />

I forbindelse med godkendelse af det planlagte anlæg vil Esbjerg Kommune<br />

fastlægge udledningskrav for det rensede spildevand, der udledes fra depotet.<br />

Disse udledningskrav er afgørende for anlæggets udformning. Fastlæggelse af<br />

udledningskrav kan gøres principielt på to måder, omtalt her som forlæns <strong>og</strong><br />

baglæns:<br />

1) Forlæns: Ved at vælge <strong>og</strong> dimensionere de enkelte rensetrin /4/ kan en<br />

forventet koncentration i udledningsvandet estimeres. Et sådant estimat<br />

vil altid være behæftet med en vis usikkerhed, især da det aktuelle projekt<br />

ikke er fuldstændigt standardiseret <strong>og</strong> resultater fra pilotforsøg, indkøring<br />

<strong>og</strong> driftsoptimering først vil foreligge på et senere tidspunkt.<br />

Svagheden med denne metode er, at usikkerheden omkring det ”opnåelig”<br />

gør, at det er vanskeligt at fastlægge det mest passende udledningskrav.<br />

2) Baglæns: Ved at tage udgangspunkt i miljøkvalitetskrav, naturlige baggrundskoncentrationer,<br />

menneskeskabte baggrundskoncentrationer <strong>og</strong><br />

fortynding af den aktuelle udledning (se senere i dette kapitel) kan man<br />

fastlægge udledningskravet ud fra hvor meget recipienten kan ”tåle”.<br />

Svagheden med denne måde er, at den ikke nødvendigvis sikrer en BAT<br />

løsning.<br />

En tredje måde at fastlægge udledningskrav er at vælge en passende kompromis<br />

mellem ”den forventede mulige” <strong>og</strong> ”den forventede tålelige”. Dette kapitel<br />

omtaler grundlaget for fastlæggelse af udledningskrav <strong>og</strong> angiver et bud på konkrete<br />

krav.<br />

7.1 Miljøkvalitetskrav (MKK)<br />

Miljøkvalitetskrav afhænger af recipienten (marint eller fersk) <strong>og</strong> eksponering<br />

(korttids- eller generelle krav, hvor eksponeringen bliver midlet over tid). For det<br />

aktuelle ansøgt projekt – hvor der etableres dobbeltmembran under deponiet for<br />

at undgå udsivning af perkolat – er de strenge generelle marine krav relevante,<br />

da udledning af renset spildevand sker til havet ved Capricornkaj.<br />

Ved det tidligere projekt t<strong>og</strong> Esbjerg Kommune udgangspunkt i potentielle miljøkvalitetskrav<br />

angivet i /35/. Der er i mellemtiden kommet en ny bekendtgørelse<br />

om miljøkvalitetskrav i 2010 /2/. Både de tidligere foreslåede krav <strong>og</strong> krav fra den<br />

nye bekendtgørelse vises i Tabel 7-1. For mange af parametrene er der sket<br />

mindre ændringer i MKK. For barium <strong>og</strong> arsen er der d<strong>og</strong> sket et meget markant<br />

fald ved de nye MKK. Det bemærkes, at tabellen viser de generelle krav for marine<br />

områder.<br />

Generelt er det bekendtgørelsens intention, at udledning fra flere forureningskilder<br />

ikke tilsammen må overskride miljøkvalitetskravet. Det betyder, at kravet<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

58


www.niras.dk<br />

normalt skal ”deles” mellem forskellige udledere, når der udarbejdes et udledningskriterium.<br />

Det skal her bemærkes, at MKK for de fleste tungmetaller (undtagen bly <strong>og</strong><br />

chrom) i bekendtgørelsen er angivet som ”tilføjede” værdier (internationalt kaldes<br />

dette et ”added approach”). Det betyder, at MKK udtrykker den koncentration der<br />

udover den naturlige baggrundskoncentration må udledes. Det skal <strong>og</strong>så bemærkes,<br />

at baggrundsværdien for arsen (se afsnit 7.2) ligger mere end en faktor<br />

10 over MKK. Det medfører et behov for at kende baggrundskoncentrationen<br />

meget nøjagtigt for at kunne vurdere ved hjælp af monitering i recipienten, om<br />

det udledte vand medfører at summen af MKK <strong>og</strong> baggrundskoncentrationen<br />

overskrides i kanten af blandingszonen.<br />

7.2 Baggrundsværdier<br />

Vadehavet er recipient for renset spildevand fra vandbehandlingsanlægget. Vadehavet<br />

indeholder i forvejen et vist indhold (baggrundsværdi) af de fleste af de<br />

stoffer, der udledes. For at miljøkvalitetskravene ikke overskrides skal der tages<br />

højde for dette indhold.<br />

Den totale baggrundværdi for stoffer i recipienten stammer fra summen af den<br />

naturlige baggrundskoncentration (som er nul for miljøfremmede stoffer uden<br />

diffuse kilder) <strong>og</strong> den menneskeskabte baggrundskoncentration fra lokale forureningskilder.<br />

I det aktuelle tilfælde stammer den naturlige baggrundskoncentration<br />

især fra naturlige kilder <strong>og</strong> fjernimport af forurening fra Nordsøen. Den menneskeskabte<br />

baggrundskoncentration stammer fra potentielle lokale kilder såsom<br />

klapning af sediment fra Esbjerg Havn, flydedokken, udløb fra det kommunale<br />

renseanlæg, udsivning fra Måde losseplads <strong>og</strong> udvaskning af flyveaskedeponier.<br />

Hermed er den menneskeskabte baggrundskoncentration et udtryk for den kumulative<br />

effekt fra udsivning/udledning fra de nærliggende forurenede lokaliteter.<br />

Diverse baggrundsværdier findes i Tabel 7-1.<br />

7.2.1 Naturlige baggrundskoncentrationer<br />

Organotinforbindelser i Vadehavets vandfase antages at have en naturlig baggrundskoncentration<br />

på nul, dvs. at diffuse kilder såsom import fra Nordsøen <strong>og</strong><br />

diffusion ud af forurenet sediment er ikke signifikant (til gengæld er der en menneskeskabt<br />

baggrundskoncentration, der afhænger af klapning af lav-belastet<br />

sediment, se afsnit 7.2.2). I praksis har PAH-forbindelser <strong>og</strong>så en naturlig baggrundskoncentration<br />

på nul (selv om små koncentrationer fra udsivning af naturligt-forekommende<br />

olie med et PAH-indhold på havets bund <strong>og</strong> diffuse kilder<br />

som oliespild i fjerne områder kan forekomme). Flere af tungmetallerne forekommer<br />

naturligt i forholdsvis høje koncentrationer (arsen, barium, chrom, molybdæn<br />

<strong>og</strong> vanadium findes i koncentrationer over 1 µg/l) <strong>og</strong> importeres fra<br />

Nordsøen.<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

59


www.niras.dk<br />

For at kvantificere den naturlige baggrundskoncentration er det nærliggende at<br />

anvende resultater af vandprøver udtaget udenfor havnebassinerne /47/. Disse<br />

resultater fremgår af Tabel 7-1. For de fleste parametres vedkommende er resultatet<br />

under laboratoriets detektionsgrænse. Desværre ligger detektionsgrænsen<br />

oftest højere end miljøkvalitetskravet, hvormed resultaterne ikke bidrager til vurdering<br />

af den aktuelle baggrundskoncentration (se de gule resultater i tabellen).<br />

Undtagelsen er barium, chrom <strong>og</strong> molybdæn, der alle blev fundet i koncentrationer<br />

over detektionsgrænsen.<br />

Som alternativ til de ikke-brugbare målinger i /47/ er der i Tabel 7-1 <strong>og</strong>så angivet<br />

baggrundsværdier for den nordlige Nordsø fra OSPAR Konventionen /48/. Her er<br />

der anvendt den højeste værdi i det koncentrationsinterval der er angivet i referencen.<br />

Tabel 7-1 angiver <strong>og</strong>så udvalgte baggrundskoncentrationer fra andre kilder for at<br />

afdække mangler. Der er stadig mangel på baggrundskoncentrationer for en<br />

række PAH-forbindelser.<br />

Som det ses af tabellen er den naturlige baggrundskoncentration langt under<br />

MKK (baggrund < 0,1 MKK) for mange af parametrene. Dette gælder organotinforbindelserne,<br />

PAH’erne (der, hvor baggrundsværdier over nul findes) <strong>og</strong> n<strong>og</strong>le<br />

tungmetaller. For disse stoffer vil baggrundskoncentrationen formentlig ligge<br />

indenfor usikkerheden af moniteringsresultater udført i forbindelse med udledningen.<br />

For ikke at forvirre arbejdet unødigt foreslås her at baggrundskoncentrationen<br />

for PAH’er antages at være nul. Det samme gælder for de tungmetaller,<br />

hvor baggrundskoncentrationen er langt under MKK (baggrund i størrelsesorden<br />

< 0,1 MKK) det vil sige bly, cadmium, kobber, kviksølv <strong>og</strong> zink.<br />

For de tungmetaller, hvor baggrundskoncentrationen ikke ligger langt under<br />

MKK, (arsen, barium, chrom, molybdæn, nikkel <strong>og</strong> vanadium) anvendes de målte<br />

værdier som baggrundsniveauet, hvis de haves, ellers anvendes litteraturværdier<br />

(se Tabel 7-1). Såfremt der er mistanke om, at litteraturværdierne ikke er<br />

passende for området, kan der til enhver tid udtages nye prøver ved havnen<br />

udenfor bassinerne. Der anvendes medianværdien plus to standardafvigelser<br />

som baggrundsværdien.<br />

7.2.2 Menneskeskabte baggrundskoncentrationer<br />

Der findes ingen målinger for summen af udledninger fra andre lokale forureningskilder<br />

<strong>og</strong> den resulterende menneskeskabte baggrundskoncentration. I en<br />

sådan situation er der flere muligheder:<br />

1. Skaf empiriske/modellerede data for fluxen af relevante forureningsparametre<br />

fra samtlige væsentlige forureningskilder i lokalområdet, beregn<br />

fortyndingen, <strong>og</strong> den resulterende menneskeskabte baggrundskoncentration.<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

60


www.niras.dk<br />

2. Antag at udledning fra det ansøgte behandlingsanlæg ikke behøver at<br />

dele MKK med andre lokale forureningskilder men må udlede hele<br />

mængden selv.<br />

3. Antag at udledning fra det ansøgte behandlingsanlæg må udgøre en<br />

subjektiv valgt procentdel af MKK (fx 50 %), således at der er plads til<br />

udledning fra andre lokale forureningskilder.<br />

Punkt 1 ovenfor giver naturligvis det mest retvisende billede. D<strong>og</strong> vurderes fremskaffelse<br />

af de nødvendige data at være uoverkommelig i den aktuelle sammenhæng.<br />

Derfor foreslås, at Punkt 3 ovenfor anvendes når specifikke data ikke<br />

haves.<br />

<strong>Udledning</strong> af tungmetaller foreslås subjektiv kun at få lov til at udgøre 50 % af<br />

MKK fordi der findes andre forureningskilder i lokalområdet. <strong>Udledning</strong> af TBT<br />

foreslås kun at få lov til at udgøre 50 % af MKK, fordi beregninger af fortynding<br />

under sedimentoprensning indikere dette som værste tilfælde /45/. Frigivelse af<br />

TBT fra havnebunden regnes at være under detektionsgrænsen /47/ med undtagelse<br />

af perioden, hvor der grabbes /33/. Det bemærkes, at der ikke er fundet<br />

TBT i udløb fra renseanlæg /14/, <strong>og</strong> der ikke forventes væsentlig TBT i flyveaske<br />

pga. forbrændingsprocessen eller fra lossepladser. For at holde beregningerne<br />

enkle, foreslås at udledning af PAH’er <strong>og</strong>så får lov til at udgøre 50 % af MKK.<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

61


www.niras.dk<br />

Stof Potentielle<br />

MKK<br />

marin<br />

2008<br />

µg/l<br />

/35/<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

MKK<br />

marin<br />

2010<br />

µg/l<br />

/2/<br />

MKK<br />

marin<br />

korttids<br />

2010<br />

µg/l<br />

/2/<br />

Naturlig<br />

baggrund<br />

µg/l<br />

/47/<br />

Naturligbagbaggrund<br />

µg/l<br />

/48/<br />

62<br />

Naturligbagbaggrund<br />

µg/l<br />

andre<br />

referencer<br />

monobutyltin 0,01 0 **<br />

dibutyltin 0,01 0 **<br />

tributyltin 0,0002 0,0002 0,0015 0 **<br />

anthracen 0,1 0,1 0,4


www.niras.dk<br />

7.3 Forhold mellem miljøkvalitetskrav <strong>og</strong> forureningskilder<br />

Som vi har set er der 3 årsager til tilstedeværelse af forurening i recipienten:<br />

naturlig baggrund, menneskeskabt baggrund <strong>og</strong> den aktuelle udledning. Forholdet<br />

mellem disse kilder <strong>og</strong> miljøkvalitetskrav (ikke-tilføjet, tilføjet) ses i Figur 7.1.<br />

Figur 7.1 Årsager til forurening af en recipient <strong>og</strong> deres forhold til miljøkvalitetskrav.<br />

Som det ses af figuren, omfatter almindelige miljøkvalitetskrav alle tre kilder til<br />

forurening. Til gengæld omfatter tilføjede miljøkvalitetskrav ikke den naturlige<br />

baggrundskoncentration.<br />

Forholdet mellem kilderne varierer for de forskellige forurenende stoffer. Tabel<br />

7-2 viser eksempler på n<strong>og</strong>le af de vigtige stoffer. Lagkagediagrammerne i tabellen<br />

er en visualisering af forholdet mellem tre koncentrationer, set fra recipientens<br />

perspektiv ved kanten til blandingszonen. De tre koncentrationer er: bidraget<br />

fra den aktuelle udledning (rød/brun), naturlige baggrundskoncentrationer<br />

(blå), <strong>og</strong> bidraget fra andre forureningskilder (grøn). Denne visualisering er valgt<br />

for at belyse, at der kan være tale om meget forskellige forhold.<br />

Som det ses af Tabel 7-2 er følgende gældende:<br />

• For TBT er den naturlige baggrundskoncentration nul i havvand. Når der<br />

ikke klappes i nærheden af den aktuelle udledning er bidraget fra andre<br />

forureningskilder <strong>og</strong>så nul i havvand <strong>og</strong> lavkagediagrammet vil bestå<br />

100 % af den aktuelle udledning (rød/brun). For at tage højde for en situation,<br />

hvor klapning af lavt TBT-belastet sediment medfører en fane af<br />

TBT, der strømmer fra klapning mod blandingszonen for den aktuelle udledning<br />

ved Capricornkaj, antages at 50 % af miljøkvalitetskravet udgøres<br />

af klapning (grøn). Denne antagelse er baseret på /45/, hvor den højeste<br />

risikokvotient for TBT fra klapning blev vist til at ligge i intervallet<br />

0,1 – 0,5 (dvs. op til 50 % af MKK). Øvrige lokale kilder til TBT vurderes<br />

ikke at bidrage væsentligt til den menneskeskabte baggrundskoncentration.<br />

• For arsen vil koncentrationer målt i recipienten stamme hovedsagelig fra<br />

den naturlige baggrund (blå). Det forventes, at usikkerheden på fastlæg-<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

63


www.niras.dk<br />

gelsen af baggrundsværdien vil være så stor, at udledningens indflydelse<br />

ikke vil kunne ses ved kontrolmålinger i recipienten. Her er udledningskravet<br />

regnet ud fra at miljøkvalitetskravet ligger ud over baggrundskoncentration<br />

(tilføjet), dvs. at koncentrationen i recipienten<br />

(summen af hele lagkagen) er langt større end miljøkvalitetskravet.<br />

• For kobber, er der en tredje situation, nemlig at miljøkvalitetskravet er<br />

højt i forhold til baggrund, men baggrunden er ikke nul. Her er der subjektivt<br />

valgt at lade den aktuelle udledning <strong>og</strong> udledninger fra andre kilder<br />

fylde 50 % hver. Her lægger miljøkvalitetskravet <strong>og</strong>så ud over baggrundskoncentration<br />

(tilføjet) <strong>og</strong> hele lagkagen er lidt større end miljøkvalitetskravet.<br />

bidrag<br />

bidrag<br />

fra bidrag fra fra<br />

aktuel menne- naturlig<br />

udledskeskabtbag- Stof MKK andel ning baggrund grund Recipient Recipient<br />

µg/l % µg/l µg/l µg/l µg/l µg/l<br />

TBT 0,0002 50 0,0001 0,0001 0 0,0002<br />

arsen 0,11 50 0,055 0,055 2 2,11<br />

kobber 1 50 0,5 0,5 0,1 1,1<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

0,000<br />

1<br />

Tabel 7-2 Eksempler på forholdet mellem miljøkvalitetskrav <strong>og</strong> baggrundskoncentrationer.<br />

0,5<br />

0,05<br />

5<br />

0,1<br />

2<br />

0<br />

0,05<br />

5<br />

0,5<br />

0,000<br />

1<br />

64


www.niras.dk<br />

7.4 Fortyndingsfaktorer<br />

I dette afsnit beskrives hvordan fortynding af spildevandet er blevet estimeret for<br />

tre situationer: udledning direkte til Capricornkaj, udsivning af perkolat til kysten<br />

fra depotområdet ved Mådevej <strong>og</strong> udsivning af perkolat til fersk vand ved strandengen<br />

mellem depotet <strong>og</strong> stranden ved Mådevej. De sidste to situationer er kun<br />

relevant i forbindelse med de oprindelige overvejelser om at ansøge om reducerede<br />

krav til deponiet, dvs. etablering af deponiet med enkeltmembran.<br />

7.4.1 Miljøkonsekvensvurdering for udledning ved Capricornkaj<br />

Ved udledning af vand til havet angives normalt en afstand fra udledningspunktet,<br />

hvor miljøkvalitetskrav skal være overholdt /2/. Indenfor denne afstand, fortyndes<br />

det udledte vand med vand i en blandingszone. Der kan således være<br />

tale om højere koncentrationer i blandingszonen end angivet i miljøkvalitetskravene.<br />

Der er her valgt at fastlægge kanten af blandingszonen til at være 50 m fra<br />

udledningspunktet.<br />

I henhold til miljøkvalitetskravene for området antages at myndighederne vil<br />

kræve følgende krav opfyldt ved kanten af blandingszonen:<br />

• den momentane koncentration af TBT må højst være 1,5 ng/l,<br />

• middelværdien over længere perioder må højst være 50 % af MKK for<br />

TBT, dvs. 0,1 ng/l.<br />

Der planlægges at udlede 20 l/s med en TBT koncentration på op til 100 ng/l.<br />

I det følgende redegøres for den aktuelle fortynding /53/.<br />

Redegørelse for jettens fortynding på grund af turbulent medrivning<br />

Den absolut mindste initialfortynding indtræffer, når der ingen strømning er ud for<br />

kajen, altså når tidevandsstrømmen vender. Her vil jetten gå vinkelret ud fra<br />

kajen, <strong>og</strong> for denne mest ugunstige situation, skal kravet om initialfortynding<br />

opfyldes (af hensyn til momentan koncentrationen).<br />

Vandføringen i jetten forøges med tiden som følge af medrivning. Da fortyndingen<br />

er lig med forholdet mellem vandføringen Q(50 m) i jetten <strong>og</strong> den udledte<br />

vandføring Q(0 m), skal dette forhold altså være mindst<br />

F=Q(50 m)/Q(0m) = 100/1,5 = 67 [1]<br />

Jettens vandføring i afstanden x afhænger af udløbsrørets radius r0 <strong>og</strong> er givet<br />

ved /54/.<br />

Q(x m)/Q(0m)=1 + 0,14 *∙ x/r0 [2]<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

65


www.niras.dk<br />

Med en rørdiameter på 0,14 m indvendig <strong>og</strong> en afstand på 50 m findes en fortynding<br />

på Q(50 m)/Q(0m)=101, som tilfredsstiller kravet om initialfortynding.<br />

Det giver en udløbshastighed på 1,3 m/s (se nedenfor), hvilket er meget beskedent.<br />

0,020 m 3 /s / (3,14 *∙0,07 *∙0,07) m 2 = 1,3 m/s<br />

Nærmere redegørelse for jettens tracé (bane) under tidevandstrømningerne<br />

I takt med at tidevandet strømmer frem <strong>og</strong> tilbage langs kajen, vil udløbsjetten<br />

tilsvarende blive ført frem <strong>og</strong> tilbage parallelt med kajen.<br />

Hastigheden i jetten er omvendt proportionalt med vandføringen /54/. Hastigheden<br />

kan således f.eks. i en afstand af 5 m fra udløbspunktet beregnes ved at<br />

sætte x = 5 <strong>og</strong> r = 0,07 ind i formel [2], som herefter giver Qx / Q0 = 11, dvs. at<br />

hastigheden aftager med en faktor 1/11 fra start til 5m fra start. 5 m ude vil jettens<br />

egen-hastighed således kun være 1,3/11 m/s = 12 m/s.<br />

Det konstateres således, at jetten meget hurtigt mister ”pusten”, <strong>og</strong> derfor bliver<br />

totalt prisgivet tidevandsstrømmen uden for kajen, som den mere eller mindre<br />

passivt må følge.<br />

Tilsvarende vil jettens medrivning være beskeden i forhold til den fortynding<br />

(blanding), som den turbulente diffusion på grund af tidevandsstrømmen vil generere.<br />

Det kan altså konkluderes, at såfremt der er selv en meget beskeden tidevandsstrømning,<br />

så vil jetten mere eller mindre passivt følge med strømmen uden for<br />

kajen, altså forløbe meget tæt på kajen, <strong>og</strong> blive fortyndet af en anden fysisk<br />

mekanisme end medrivning, nemlig turbulent diffusion. Dette er årsagen til, at<br />

middelkoncentrationen langs kajen er højere end koncentrationen 50 m ud for<br />

kajen.<br />

Der er derfor behov for at bestemme blandingen (fortyndingen) af jetten på grund<br />

af den turbulente diffusion i tidevandsstrømmen, hvilket er gjort i næste afsnit.<br />

Fortynding på grund af turbulent diffusion i tidevandsstrømmen<br />

I /55/ er der givet en beskrivelse af den blandingsproces, som en turbulent kanalstrømning<br />

kan forårsage.<br />

I det følgende iagttages en situation, hvor jetten lige er gået fri af kajen, men så<br />

bliver ført med af strømmen. Udbredelsen σ [m] (fra jettens centerlinje akse) af<br />

jettens normalfordelte koncentration i tidevandsstrømmen U [m/s] er i afstanden<br />

x [m] fra udløbet givet ved<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

66


www.niras.dk<br />

σ 2 = 2D x / U [3]<br />

hvor U er tidevandshastigheden <strong>og</strong> D [m 2 /s] er diffusionskoefficienten givet ved<br />

D = 0,067 ∙ y ∙ UF [4]<br />

hvor y [m] er vanddybden (angivet at være 8,3 m) <strong>og</strong> UF [m/s] er den såkaldte<br />

friktionshastighed, som kan sættes til ca. 1/20 af tidevandshastigheden U /56/.<br />

Indsættes i ligning [3] findes<br />

σ 2 = 0,0067 ∙ y ∙ x [5]<br />

der med afstanden x= 50 m <strong>og</strong> vanddybden y= 8,3 m giver σ = 1,67 m. Den nominelle<br />

radius af jetten er √2 σ = 2,36 m 50 m nedstrøms.<br />

Vandføringen i jetten langs kajen 50 m nedstrøms er derfor<br />

Q (50 m)= π (2,36) 2 ∙ U = 17,5 U (m 3 /s, U i m/s) [6]<br />

Hvilket giver en fortynding af jettens vand på mindst (idet der konservativt i denne<br />

beregning ikke er medtaget jettens startfortynding på grund af medrivning)<br />

F = Q (50 m) / Q (0 m) = 17,5 U / 0,02 = 875 U (dimensionsløs, U i m/s) [7]<br />

Den mindste momentane fortynding på F = 67 opnås derfor ved turbulent diffusion<br />

alene for en tidevandshastighed på U = 0,077 m/s. Ved hastigheder under<br />

denne værdi, viste beregningen ovenfor (for U = 0), at medrivningen alene kunne<br />

klare den ønskede fortynding.<br />

Konklusion om vandkvalitetskrav for momentan fortynding 50 m fra udløb<br />

Vi kan altså konkludere, at der altid vil være en momentan fortynding på mindst<br />

67 gange inden for en afstand af 50 m fra udløbet, hvad enten der er tidevand<br />

eller ej. I det meste af tiden vil det forurenede vand befinde sig tæt på kajen. Kun<br />

i den korte periode omkring tiden for strømvending, vil jetten søge væk fra kajen.<br />

Vandkvalitetskriteriet for middel over tid (<strong>og</strong> dybde) 50 m fra udløb<br />

Det antages konservativt, at den forurenede jet befinder sig på samme sted tæt<br />

på kajen 50 m nedstrøms i hele den tidevandsperiode, hvor strømmen løber den<br />

ene vej, altså hvor vi som en tilnærmelse kan sætte tidevandshastigheden U til<br />

en sinus svingning med amplituden U0 (hvor U0 er konstant for hver tidevandsperiode,<br />

men varierer fra periode til periode).<br />

U = U0 sin (ωt) [8]<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

67


www.niras.dk<br />

Middelværdien af hastigheden over den halve tidevandsperiode bliver<br />

Um = 2/π U0 [9]<br />

Indsat i [7] findes den tidslige middelfortynding Fm (alene på grund af turbulent<br />

diffusion) langs kajen 50 m fra udledningspunktet til<br />

Fm = 557 U0 [10]<br />

Midlet over hele tidevandsperioden bliver den beregnede tidslige middel fortynding<br />

det dobbelte, altså 1114 U0.<br />

Da den forurenede jet har en højde på 2*2,36 = 4,7 m, vil en middelværdi dannelse<br />

over dybden y = 8,3 m (ved fuld vertikal opblanding) give en yderligere<br />

beregnet forøgelse af fortyndingen på ca. 1,77, altså i alt en beregnet middel<br />

fortynding over tid <strong>og</strong> dybde på minimum 1967 U0.<br />

Et krav om middel fortynding på minimum 1000 (fra 100 ng/l til 0,1 ng/l) vil være<br />

opfyldt for U0 > 0,51 m/s, hvilket en stor del af tiden er opfyldt på lokaliteten.<br />

Imidlertid forekommer der perioder med en hastigheds amplitude på ca. det halve<br />

af den krævede værdi. I disse perioder må man renoncere på den meget<br />

konservative beregning, <strong>og</strong> medtage den initiale fortynding på grund af medrivning.<br />

Som en (stadigvæk) konservativ beregning, antages det, at medrivning til jetten<br />

kun finder sted på en strækning s [m], hvor jettens egen-hastighed er større end<br />

tidevandets hastighed.<br />

En jets impuls er proportional med hastigheden V gange vandføringen Q, /54/.<br />

Hvis jetten udledes i stillestående vand bevares impulsen af jetten sammen med<br />

det medrevne vand, altså er hastighed V <strong>og</strong> vandføring Q omvendt proportionale.<br />

Hvis jetten udledes i strømmende vand vil det medrevne vand indeholde impuls,<br />

som jetten optager. For at være på den sikre side (fortyndingen vil altid<br />

være større, hvis det omgivende vand er i bevægelse) er der regnet med impulsbevarelse<br />

<strong>og</strong>så i strømmende vand.<br />

Der gælder således at hastighed V gange vandføring Q, er konstant.. Fortyndingen<br />

i jetten på grund af medrivning bliver derfor<br />

FJet = Q (s) / Q (0) = V (0) / V (s) = 1,3 / U0 [11]<br />

Idet udløbshastigheden er 1,3 m/s <strong>og</strong> hastigheden i jetten i afstanden s er sat lig<br />

tidevandets hastighed (bemærk, at denne formel selvfølgelig ikke gælder, når<br />

tidevandets hastighed er nul).<br />

I formel [11] er U = Uo, hvilket er på den sikre side, da U vil være mindre end Uo.<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

68


www.niras.dk<br />

Den samlede fortynding, når der tages hensyn til såvel medrivning i starten af<br />

jetten <strong>og</strong> turbulent diffusion i den videre transport af det forurene vand, bliver<br />

derfor produktet af de 2 fortyndinger<br />

Fmiddel = (1967 U0 )*(1,3/ U0) = 2557 [12]<br />

dvs. fortyndingen 50 m fra udløbet vil konstant være godt 2500 uafhængigt af<br />

tidevandets hastighed.<br />

Samlet konklusion vedrørende fortynding 50 m fra udløb<br />

Der vil være en momentan fortynding på minimum 67 i en afstand af 50 m fra<br />

udløbet, såfremt man vælger en indre diameter på udløbsrøret, som er lig med<br />

eller mindre end 0,14 m, <strong>og</strong> som har sit udløb i ca. 4 m dybde.<br />

I langt størstedelen af tidevandsperioden vil jetten ligge tæt op ad den nedstrøms<br />

kaj. Midlet over tid (en fuld tidevandsperiode) <strong>og</strong> over dybden, viser beregningerne<br />

at fortyndingen 50 m nedstrøms for udløbet konstant vil være godt 2500.<br />

7.4.2 Miljøkonsekvensvurdering for udsivning til Vadehavet<br />

Konsekvenserne af en potentiel udsivning af miljøfremmede stoffer gennem<br />

jorden ud i Vadehavet (dette afsnit) eller nærliggende lokale ferskvandsforekomster<br />

(næste afsnit) er undersøgt i tilfælde af, at der kun etableres et enkeltmembran<br />

under deponiet (det ansøgte projekt planlægger etablering af et dobbeltmembran).<br />

Der er foretaget en beregning af, hvilke koncentrationer de miljøfremmede<br />

stoffer vil have i de forskellige vandområder ud for Måde Havnedeponi,<br />

hvis anlægget opbygges med en lermembran <strong>og</strong> perkolatopsamling men<br />

uden bundmembran. Vurderingen er gennemført i henhold til reglerne i Deponeringsbekendtgørelsen,<br />

hvorfor der er regnet med, at 5 % af perkolatmængden<br />

udsiver fra anlægget. Formålet med vurderingen har været at undersøge om der<br />

er grundlag for at søge om reducerede krav til membransystemet.<br />

Under transport af grundvand fra depotets bund til kysten vil der ske en række<br />

processer, der reducerer koncentrationen af forurenende stoffer i havet. Disse<br />

processer inkluderer frafiltrering af suspenderet stof, en sorption af forureningskomponenter,<br />

en nedbrydning af de organiske komponenter, samt en fortynding<br />

med rent grundvand. Efter udsivning til havet vil der ske en yderligere fortynding i<br />

overfladevandet. Disse processer vurderes nedenfor.<br />

Suspenderet stof: Suspenderet stof filtreres fra i grundvand som følge af nærkontakt<br />

til sediment, hvor der kan ske en fysisk frafiltrering samt en binding. Der<br />

er tale om et meget langsomt flow, der sikre, at suspenderet stof ikke rives med<br />

grundvandsstrømmen. Det vurderes, at fjernelse af suspenderet stof vil ske allerede<br />

ved nedsivning gennem det allerede bundfældede havnesedimentet <strong>og</strong><br />

passagen gennem depotets bundmembran. Herefter er der en ekstra barriere i<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

69


www.niras.dk<br />

form at flere års transporttid før grundvandet når havet. Fjernelse af suspenderet<br />

stof betyder, at fx TBT vil have en udgangskoncentration på 40 ng/l, se Tabel<br />

6-2.<br />

Sorption: Depotets bundmembran <strong>og</strong> grundvandsmagasinet har en vis sorptionsevne<br />

overfor forureningskomponenter. Da der er risiko for, at denne kapacitet<br />

bliver opbrugt efter flere års drift, er der her konservativt regnet med at der ikke<br />

sker sorption.<br />

Nedbrydning: Her antages, at nedbrydning af TBT i grundvandet har en halveringstid<br />

på 1 år. Der regnes endvidere med, at grundvandets strømningshastighed<br />

er 20 m/år <strong>og</strong> at minimumsafstanden til kysten er 100 meter. Hermed vil<br />

der være en opholdstid på minimum 5 år, svarende til 5 halveringstider. Ved en<br />

udgangskoncentration (opløst) på 40 ng/l i perkolat ved depotet (se Tabel 6-2) vil<br />

TBT reduceres til < 2 ng/l ved kysten som følge af nedbrydning. Der regnes ikke<br />

med nedbrydning af andre forureningskomponenter.<br />

Udstrømning af grundvand ved kysten: Den typiske opfattelse af de hydrauliske<br />

forhold i forbindelse med udsivning af grundvand til havet er, at der opstår en<br />

lagdeling ved kysten, hvor en kile af tungt, salt havvand dannes i bunden af<br />

grundvandsmagasinet <strong>og</strong>, hvor det ferske grundvand afstrømmer til havet i zonen<br />

over denne saltvandskile, dvs. i toppen af grundvandsmagasinet tæt ved<br />

kysten. I henhold til denne model er der således principiel mulighed for, at<br />

grundvand med karakter af ufortyndet perkolat vil kunne udsive på stranden eller<br />

på de vadeflader, som tørlægges under ebbe.<br />

Området er karakteriseret ved et, efter danske forhold, kraftigt tidevand, med en<br />

tidevandsforskel på ca. 1,5 m. Det betyder, at store dele af sandfladerne i området<br />

tørlægges ved lavvande. Dybdeforholdene ud for Måde Havnedeponi betyder,<br />

at de flader der her blotlægges ved ebbe ikke har så stor udbredelse som<br />

mange andre steder i Grådyb tidevandsområde. De blotlagte flader ud for deponiet<br />

strækker sig kun få hundrede meter ud fra kysten (ved almindelige lavvandssituationer<br />

mellem 100 <strong>og</strong> 200 m). Den nøjagtige udstrækning af fladerne<br />

vil afhænge af nip- <strong>og</strong> springflod mv.<br />

Der foreligger ingen undersøgelser af udsivningsforholdene til Vadehavet i det<br />

aktuelle område, men undersøgelser i andre områder viser, at forholdene uden<br />

for havstokken er meget komplicerede, <strong>og</strong> at der sker en kraftig opblanding af<br />

saltvand <strong>og</strong> fersk grundvand i grundvandszonen, formentlig primært som følge af<br />

tidevandseffekter mv. Undersøgelser udført af Kystdirektoratet ved Skallingen<br />

ca. 23 km nordvest for havnedeponiet har vist, at der her findes en næsten vertikal<br />

grænse mellem ferskvand <strong>og</strong> saltvand beliggende nær havstokken (defineret<br />

som den linje, hvor hav <strong>og</strong> land mødes ved højeste daglige vandstand) /66/.<br />

I hvilken udstrækning denne opblanding mellem fersk grundvand (aktuelt med<br />

karakter af perkolat) <strong>og</strong> salt havvand i den havnære grundvandszone repræsen-<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

70


www.niras.dk<br />

terer en fortynding, som er i stand til at sikre overholdelse af miljøkvalitetskravene<br />

for marine vandforekomster på strand eller vadeflader ved Måde kan vanskeligt<br />

vurderes på det foreliggende grundlag.<br />

Den totale fortynding: Flere fortyndingsmekanismer vil komme i spil ved forureningens<br />

rejse fra depot til kanten af blandingszonen:<br />

• Perkolatet, der undviger opsamlingssystemet <strong>og</strong> siver ned til grundvandsspejlet<br />

vil fortyndes med grundvand, der i forvejen strømmer fra<br />

længere ind i landet til kysten. Denne fortynding vurderes at være mindre<br />

end en faktor 2 ved den aktuelle hydrauliske ledningsevne, gradient<br />

<strong>og</strong> med antagelse af en opblandingstykkelse på 0,25 m, som ofte anvendes<br />

til risikovurderinger /58/.<br />

• Udsivning fra depotet vil i givet fald ske langs en kyststrækning på flere<br />

hundrede metre, hvilket vil give en væsentlig større fortynding i forhold til<br />

en punktudledning.<br />

• Udstrømning af grundvand ved en kyst er kompliceret, se nedenfor.<br />

• Som ved en punktudledning, vil der ske en fortynding i recipientens<br />

blandingszone som følge af strøm, bølger <strong>og</strong> densitetsflow (d<strong>og</strong> ikke impulsstrømning,<br />

da udsivning sker langsomt). På grund af mindre strøm i<br />

udsivningsområdet, er denne fortynding d<strong>og</strong> mindre end udledningen<br />

ved Capricornkaj.<br />

De faktiske fortyndingsforhold på stedet kunne formentlig belyses nærmere ved<br />

målinger af ledningsevnen i vandforekomster på strand <strong>og</strong> vadeflader som udtryk<br />

for vandets saltholdighed.<br />

Deponeringsbekendtgørelsens <strong>Bilag</strong> 2 /36/ angiver regler for hvordan fortynding i<br />

overfladevand af eventuelt udsivende perkolat skal beregnes for deponeringsanlæg<br />

beliggende umiddelbart ud til et marint overfladevandområde:<br />

1. Man skal basere beregninger på, at 5 % af perkolatmængden udsiver.<br />

2. Udsivning skal beregnes som én punktkilde ved kysten eller om nødvendig<br />

flere punktkilder med minimum 100 meter imellem.<br />

3. Fortyndingen i overfladevandområdet sættes til 10 med mindre der ligger<br />

dokumentation for en højere fortynding.<br />

Ad 1) Her regnes med at havnesedimentet skal ligge på et areal på i alt 20 hektarer,<br />

<strong>og</strong> at det er her, hvor der kan dannes forurenet perkolat. Forudsat at der er<br />

400 mm nettonedbør samt at 5 % undviger perkolatopsamlingssystemet fås en<br />

teoretisk udsivende vandmængde på 4.000 m 3 /år.<br />

Ad 2) Som følge af anlæggets størrelse kan der regnes med at udsivning sker i 3<br />

punkter med 100 meter imellem.<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

71


www.niras.dk<br />

Ad 3) Fortyndingsfaktoren for udsivende perkolat ved kysten (Øst for måde Deponiet,<br />

/42/) er ved hjælp af modelberegninger tidligere vurderet til 92. Denne<br />

fortynding er baseret på en vandflux på 40.000 m 3 /år <strong>og</strong> udledning i ét udledningspunkt.<br />

En ny modellering er kørt af DHI, hvor i alt 4.000 m 3 /år udsiver fra 3<br />

udledningspunkter /62/. Da kystens placering veksler flere hudrede meter med<br />

tidevandet er der her valgt at placere udledning på det nærmeste sted, hvor der<br />

altid er et vandspejl i kote -1.<br />

Figur 7.2 viser resultatet af kørslen. Her ses at indenfor 50 meter af udledningen<br />

(dvs. i kanten af blandingszonen) er der minimum en fortyndingsfaktor på 200-<br />

500 gange. Denne fortynding reducerer TBT-koncentrationen fra 2 ng/l (efter<br />

nedbrydning) til 0,01 ng/l, dvs. langt under miljøkvalitetskravet.<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

72


Figur 7.2 Fortynding af forurenet grundvand, der udsiver fra depotet /62/. Modelmæssigt sker udsivning<br />

fra 3 punkter ud fra kysten, hvor der altid findes havvand.<br />

www.niras.dk<br />

7.4.1 Miljøkonsekvensvurdering for udsivning til ferske vandområder<br />

Konsekvenserne af en potentiel udsivning af miljøfremmede stoffer gennem<br />

jorden ud i nærliggende lokale ferskvandsforekomster er undersøgt i tilfælde af,<br />

at der kun etableres et enkeltmembran under deponiet (det ansøgte projekt planlægger<br />

etablering af et dobbeltmembran). Mod nord, øst <strong>og</strong> sydøst er depotanlægget<br />

omgivet af ferksvandsforekomster. I det følgende belyses de eventuelle<br />

konsekvenser af en potentiel udsivning på 4.000 m 3 årligt. For at holde denne<br />

eventuelle udsivning i perspektiv kan den maksimale udslip af TBT til det ferske<br />

vandområde sammenlignes med den direkte udledning til havet ved Caprikornkaj<br />

på grundlag af estimater angivet i dette afsnit. Udslippet til ferske vandområder<br />

forventes maksimalt at svarer til ca. 1 % af den direkte udledning <strong>og</strong> ca. 0,0002%<br />

af TBT-mængden i depotet.<br />

Potentialekort for området fra hhv. 2007 <strong>og</strong> 2011 er vist i Figur 7.3 /63/.<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

73


www.niras.dk<br />

Figur 7.3 Potentialekort fra 2007 <strong>og</strong> 2011 med angivelse af strømningsretninger for<br />

grundvandet (blå pile) <strong>og</strong> lokalt grundvandsskel (blå stiplet linje) /63/.<br />

Potentialekortene viser, at der i situationen med høj vandstand fra 2007 er fundet<br />

et lokalt grundvandsskel gennem havnedeponiet således, at grundvandsafstrømningen<br />

går i retning mod såvel Måde Bæk-systemet som Vadehavet. Ved<br />

pejlingerne i 2011 er der fundet et potentialebillede, som viser, at praktisk taget<br />

al grundvandsstrømning fra deponiets område er rettet mod Vadehavet.<br />

Hermed er der i alt tale om tre recipienter, hvortil potentielt udsivende perkolat<br />

kan udstrømme: Vadehavet(se afsnit 7.5.2), grøfter, <strong>og</strong> Måde Bæk. Udstrømning<br />

regnes som worst case for hvert scenarie særskilt. Det bemærkes, at denne<br />

fremgangsmåde har den konsekvens, at summen af perkolatet overstiger 100%,<br />

når man sammenlægger de tre tilfælde.<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

74


www.niras.dk<br />

Grøfter<br />

Mellem projektområdet <strong>og</strong> strandvoldene, som markerer overgangen til Vadehavet,<br />

findes en lavtliggende, beskyttet strandeng. Strandengen er gennemskåret<br />

af et sammenhængende system af vedligeholdte grøfter, heriblandt en grøft som<br />

danner øst-/sydøstlig grænse for projektområdet. Grøfterne afdræner i dag både<br />

strandengen <strong>og</strong> det landbrugsareal, som skal rumme det fremtidige havnedeponi.<br />

Efter etablering af deponiet vil grundvandsdannelsen på dette areal blive elimineret<br />

som følge af membran <strong>og</strong> perkolatopsamling på anlægget. Det vurderes<br />

på denne baggrund, at strandengens system af grøfter i driftssituationen under<br />

forhold med lav grundvandsstand svarende til pejlerunden i 2011 (Figur 7.3) vil<br />

afdræne en vandmængde svarende til nettonedbøren på selve strandengen<br />

samt på den udvendige side af højvandsdiget (ind til kørevejen). Der vurderes at<br />

være tale om et areal af størrelsen 20 ha. Med en nettonedbør på 400 mm/år<br />

drejer det sig om en vandmængde af størrelsen 80.000 m³/år. Grøftesystemet<br />

har forbindelse dels til Måde Bæk mod nordøst <strong>og</strong> dels til Vadehavet gennem et<br />

udløb, som gennembryder strandvoldene umiddelbart syd for det sydligste hjørne<br />

af projektområdet.<br />

Strømningsforholdene i grøftesystemet må forventes at variere betydeligt over tid<br />

som følge af nedbørsforhold mv. Overordnet set vil den gennemsnitlige påvirkning<br />

fra evt. udsivende perkolat til grøftesystemet imidlertid kunne vurderes ud<br />

fra forholdet mellem tilført perkolatmængde <strong>og</strong> ovennævnte, naturlige grundvandsdannelse.<br />

Som beskrevet i afsnit 7.4.2 udgør den teoretisk udsivende vandmængde fra et<br />

havnedeponi med enkeltmembran i størrelsen 4.000 m³/år (5 % af nettonedbøren<br />

på anlægget). På grundlag af potentialekort fra 2011 /63/ vurderes hele denne<br />

vandmængde i værste fald at blive ført til grøftesystemet på strandengen.<br />

Fortyndingsfaktoren vil i givet fald i gennemsnit blive 20. Der er ikke heri indregnet<br />

effekt af nedbrydning (af visse stoffer, f.eks. TBT) under transport i grundvandet<br />

fra udsivningsstedet til grøftesystemet.<br />

Denne fortynding er ikke i tilstrækkelig til at sikre en reduktion af TBTkoncentrationen<br />

fra 40 ng/l i perkolat ved deponiet til miljøkvalitetskravet for<br />

ferskvand på 0,2 ng/l. Fortyndingen er tilstrækkelig til at sikre overholdelse af<br />

miljøkvalitetskravene for de øvrige stoffer.<br />

Måde Bæk<br />

I henhold til potentialekort fra 2007 /63/ er der i en situation med relativt høj<br />

grundvandsstand konstateret et lokalt vest-østgående grundvandsskel centralt<br />

igennem projektområdet. Syd for det lokale grundvandsskel sker grundvandsafstrømningen<br />

mod syd/sydøst til strandengen mens afstrømningen i området nord<br />

for grundvandsskellet sker til de beskyttede vandløb Måde Bæk/Måde Engbæk.<br />

Der vurderes derfor at være mulighed for, at evt. udsivende perkolat fra den<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

75


www.niras.dk<br />

nordlige halvdel af anlægget, svarende til en vandmængde af størrelsen 2.000<br />

m³/år vil sive ud i Måde Bæk. I vandløbet vil der ske en opblanding med uforurenet<br />

vand fra den øvrige del af vandløbsoplandet.<br />

Der foreligger ikke vandføringsmålinger i Måde Bæk eller dennes tilløb Måde<br />

Engbæk. Der er for begges vedkommende tale om små, lokale vandløb.<br />

Det samlede top<strong>og</strong>rafiske opland til Måde Bæk ved udløbet i Vadehavet er af<br />

størrelsen 3 km². Det vurderes, at grundvandsoplandet er af samme størrelse.<br />

Fra dette areal skal trækkes den overlappende andel af indvindingsoplandet til<br />

en større indvinding af procesvand fra Veldbæk Kildefelt, som ligger i vandløbsoplandet<br />

jf. tegning nr. 1 i /63/. Herefter er det resulterende opland til Måde Bæk<br />

af størrelsen 1,3 km². Vandføringen kan på denne baggrund estimeres ud fra<br />

data for nærliggende vandløb.<br />

I Sneum Å, der har udløb i Vadehavet ca. 5,5 km sydøst for projektområdet, er<br />

afstrømningen på basis af mange års målinger fastsat til: Medianminimum = 5,4,<br />

middel = 14,4 <strong>og</strong> medianmaksimum = 69 l/s/km² (ved målestation DDH nr.<br />

3<strong>5.0</strong>3) /64/.<br />

Hedeselskabet har desuden fastlagt en medianminimumvandføring i Novrup<br />

Bæk, som har udløb i Vadehavet ca. 800 m øst for projektområdet. Medianminimum<br />

i denne bæk er fastlagt til 2,8 l/s/km² /65/.<br />

På baggrund af disse data vurderes det, at medianminimumsvandføringen i Måde<br />

Bæk (herunder <strong>og</strong>så Måde Engbæk) ligger i intervallet 3,6 – 7,0 l/s, svarende<br />

til ca. 114.000 – 221.000 m³/år. Idet udsivningen fra depotet til Måde Bæk anslås<br />

at udgøre 2.000 m³/år repræsenterer medianminimumsvandføringen på denne<br />

baggrund en fortynding af det udsivende vand med en faktor 57 – 110. Der er<br />

ikke heri indregnet effekt af nedbrydning (af visse stoffer, f.eks. TBT) under<br />

transport i grundvandet fra udsivningsstedet til vandløbssystemet, som blandt<br />

andet består af enkelte tilløb, der udspringer tæt på projektområdets periferi.<br />

Denne fortynding er ikke i tilstrækkelig til at sikre en reduktion af TBTkoncentrationen<br />

fra 40 ng/l i perkolat ved deponiet til miljøkvalitetskravet for<br />

ferskvand på 0,2 ng/l. Fortyndingen er tilstrækkelig til at sikre overholdelse af<br />

miljøkvalitetskravene for de øvrige stoffer.<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

76


www.niras.dk<br />

7.5 Kritiske stoffer <strong>og</strong> risikokvotienter<br />

Det foreslås, at der kun stilles krav til stoffer, der er relevante for den aktuelle<br />

sag. For at fastlægge hvilke stoffer der er relevante, kan man beregne en risikokvotient<br />

/1/ som følger. Det bemærkes, at RQ (for organotinforbindelser, tungmetaller<br />

<strong>og</strong> PAH-forbindelser) ikke må overskride 0,5 da halvdelen af MKK skal<br />

kunne anvendes af andre udledninger (se afsnit 7.2.2):<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand


www.niras.dk<br />

Parameter MKK FK FF RQ<br />

µg/l µg/l dimensionsløs dimensionsløs<br />

tributyltin 0.0002 0.120 2500 0.24<br />

anthracen 0.1 0.004 2500 0.00<br />

benz(a)anthracen 0.0018 0.008 2500 0.00<br />

benz(a)pyren 0.05 0.011 2500 0.00<br />

benzo(ghi)perylen 0.002 0.011 2500 0.00<br />

benzo(k)fluoranthen 0.03 0.005 2500 0.00<br />

chrysen 0.0014 0.015 2500 0.00<br />

fluoranthen 0.1 0.017 2500 0.00<br />

indeno(123cd)pyren 0.002 0.014 2500 0.00<br />

naphthalen 1.2 0.012 2500 0.00<br />

acenaphthalen 11 0.002 2500 0.00<br />

acenaphthen 0.38 0.002 2500 0.00<br />

fluoren 0.23 0.010 2500 0.00<br />

pyren 0.0017 0.019 2500 0.00<br />

benz(b)fluoranthen 0.03 0.010 2500 0.00<br />

dibenz(a,h)anthracen 0.00014 0.004 2500 0.01<br />

arsen 0.11 17 2500 0.06<br />

barium 5.8 129 2500 0.01<br />

bly 0.34 5 2500 0.01<br />

cadmium 0.2 0.1 2500 0.00<br />

chrom 3.4 7 2500 0.00<br />

kobber 1 7 2500 0.00<br />

kviksølv 0.05 0.1 2500 0.00<br />

nikkel 0.23 12 2500 0.02<br />

vanadium 4.1 12 2500 0.00<br />

zink 7.8 24 2500 0.00<br />

Tabel 7-3 Risikokvotienter (RQ) for forurenende stoffer baseret på koncentrationer i<br />

vand, der ledes fra tørrefelterne <strong>og</strong> som har et suspenderet stofindhold på 100<br />

mg/l (se Tabel 6-2, Tabel 6-5 <strong>og</strong> Tabel 6-6).<br />

Som det ses af tabellen er der ingen af stoffer, der har en risikokvotient på 0,5<br />

eller højere. De fleste stoffer har en risikokvotient langt under 0,5. TBT <strong>og</strong> arsen<br />

har de højeste RQ. De relevante stoffer for dette projekt vurderes dermed at<br />

være suspenderet stof, TBT, arsen, <strong>og</strong> kobber. Kobber er medtaget, da koncentrationen<br />

kan være stigende som følge af forøget anvendelse i bundmaling til<br />

skibe.<br />

I forbindelse med udarbejdelse af denne rapport er der bemærket følgende interessant<br />

detalje. Som det ses af Tabel 7-3 bidrager bly <strong>og</strong> chrom i det aktuelle<br />

spildevand ikke til forhøjelse af koncentrationen i recipienten (RQ=0,0). Men da<br />

MKK for disse stoffer er ”ikke-tilføjede” værdier, skal bidraget fra det aktuelle<br />

spildevand <strong>og</strong> den naturlige baggrund tilsammen ikke overskride MKK. Da den<br />

naturlige baggrundsværdi for chrom i Tabel 7-1 er 8 µg/l <strong>og</strong> MKK er 3,4 µg/l,<br />

overskrides MKK alene af baggrunden. Det antages her, at denne detalje ingen<br />

praktisk betydning har for det aktuelle projekt.<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

78


www.niras.dk<br />

7.5.2 Udsivning fra depotet til Vadehavet<br />

Dette afsnit er kun relevant i forbindelse med de oprindelige overvejelser omkring<br />

reducerede krav til deponiet, dvs. etablering af deponiet med enkeltmembran.<br />

Den forventede koncentration i det udsivende vand anvendt her er det<br />

opløst indhold fra Tabel 6-2, Tabel 6-5 <strong>og</strong> Tabel 6-6, da suspenderet stof fjernes<br />

under udsivning. Der regnes med nedbrydning af TBT, se afsnit 7.4.2.<br />

Parameter<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

MKK<br />

marin FK FF RQ<br />

µg/l µg/l dimensionsløs dimensionsløs<br />

tributyltin 0.0002 0.002 200 0.05<br />

anthracen 0.1 0.002 200 0.00<br />

benz(a)anthracen 0.0018 0.002 200 0.01<br />

benz(a)pyren 0.05 0.005 200 0.00<br />

benzo(ghi)perylen 0.002 0.004 200 0.01<br />

benzo(k)fluoranthen 0.03 0.001 200 0.00<br />

chrysen 0.0014 0.009 200 0.03<br />

fluoranthen 0.1 0.002 200 0.00<br />

indeno(123cd)pyren 0.002 0.006 200 0.02<br />

naphthalen 1.2 0.008 200 0.00<br />

acenaphthalen 11 0.001 200 0.00<br />

acenaphthen 0.38 0.001 200 0.00<br />

fluoren 0.23 0.008 200 0.00<br />

pyren 0.0017 0.008 200 0.02<br />

benz(b)fluoranthen 0.03 0.001 200 0.00<br />

dibenz(a,h)anthracen 0.00014 0.002 200 0.07<br />

arsen 0.11 14.4 200 0.65<br />

barium 5.8 119 200 0.10<br />

bly 0.34 0.6 200 0.01<br />

cadmium 0.2 0.1 200 0.00<br />

chrom 3.4 0.7 200 0.00<br />

kobber 1 0.7 200 0.00<br />

kviksølv 0.05 0.1 200 0.01<br />

nikkel 0.23 8.7 200 0.19<br />

vanadium 4.1 2.8 200 0.00<br />

zink 7.8 5.8 200 0.00<br />

Tabel 7-4 Risikokvotienter (RQ) for forurenende stoffer baseret på opløste koncentrationer<br />

i vand (se Tabel 6-2, Tabel 6-5 <strong>og</strong> Tabel 6-6) samt nedbrydning af TBT (se<br />

afsnit 7.4.2).<br />

Som det ses af tabellen er det kun arsen, der har en risikokvotient på 0,5 eller<br />

højere. De fleste stoffer har en risikokvotient langt under 0,5. Arsen har det højeste<br />

RQ mens TBT er uproblematisk.<br />

79


www.niras.dk<br />

7.5.3 Udsivning fra depotet til ferske vandforekomster<br />

Dette afsnit er kun relevant i forbindelse med de oprindelige overvejelser omkring<br />

reducerede krav til deponiet, dvs. etablering af deponiet med enkeltmembran.<br />

De forventede koncentrationer i udsivende vand anvendt her er de opløste<br />

indhold fra Tabel 6-2, Tabel 6-5 <strong>og</strong> Tabel 6-6, da suspenderet stof fjernes under<br />

udsivning gennem membranen. Der regnes ikke med nedbrydning af TBT.<br />

Parameter MKK FK FF FF RQ<br />

fersk<br />

Strandeng Måde Bæk<br />

µg/l µg/l dimensionsløs dimensionsløs dimensionsløs<br />

tributyltin 0.0002* 0.040 20 57 3.51-10.00<br />

anthracen 0.1 0.002 20 57 0.00<br />

benz(a)anthracen 0.012 0.002 20 57 0.00-0.01<br />

benz(a)pyren 0.05 0.005 20 57 0.00-0.01<br />

benzo(ghi)perylen 0.002 0.004 20 57 0.04-0.10<br />

benzo(k)fluoranthen 0.03 0.001 20 57 0.00<br />

chrysen 0.014 0.009 20 57 0.01-0.03<br />

fluoranthen 0.1 0.002 20 57 0.00<br />

indeno(123cd)pyren 0.002 0.006 20 57 0.05-0.15<br />

naphthalen<br />

0.008 20 57<br />

acenaphthalen<br />

0.001 20 57<br />

acenaphthen 3.8 0.001 20 57 0.00<br />

fluoren 2.3 0.008 20 57 0.00<br />

pyren 0.0046 0.008 20 57 0.01-0.09<br />

benz(b)fluoranthen 0.03 0.001 20 57 0.00<br />

dibenz(a,h)anthracen 0.0014 0.002 20 57 0.01-0.07<br />

arsen 4.3 14.4 20 57 0.02-0.17<br />

barium 9.3 119 20 57 0.06-0.64<br />

bly 0.34 0.6 20 57 0.01-0.09<br />

cadmium 0.08 0.1 20 57 0.01-0.06<br />

chrom 3.4 0.7 20 57 0.00-0.01<br />

kobber 1 0.7 20 57 0.00-0.04<br />

kviksølv 0.05 0.1 20 57 0.01-0.10<br />

nikkel 2.3 8.7 20 57 0.02-0.19<br />

vanadium 4.1 2.8 20 57 0.00-0.03<br />

zink 3.1 5.8 20 57 0.01-0.09<br />

Tabel 7-5 Risikokvotienter (RQ) for forurenende stoffer baseret på opløste koncentrationer<br />

i vand (se Tabel 6-2, Tabel 6-5 <strong>og</strong> Tabel 6-6). * kortidskravet for TBT er<br />

1,5 ng/l.<br />

Som det fremgår af tabellen har TBT en risikokvotient, som er større end 0,5 i<br />

grøfterne på strandengen <strong>og</strong> i Måde Bæk-systemet. Det samme gælder for barium<br />

i Måde Bæk.<br />

7.6 <strong>Udledning</strong>skrav<br />

7.6.1 Tidligere krav<br />

Miljøgodkendelsen af det tidligere anlæg /43/ var inddelt i krav til udledning af<br />

overskudsvand <strong>og</strong> krav til udsivende vand fra depotet. Der blev fastsat udled-<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

80


www.niras.dk<br />

ningskriterier for syv parametre, se Tabel 7-6. Et ekstra krav til suspenderet stof<br />

blev <strong>og</strong>så medtaget til udledning af renset spildevand. <strong>Udledning</strong>skravet var<br />

baseret på udledning ved Tauruskaj <strong>og</strong> en fortyndingsfaktor på 70. Der blev fastlagt<br />

både krav til årsgennemsnit <strong>og</strong> maksimumskrav (ikke vist i tabellen).<br />

Stof Enhed<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

<strong>Udledning</strong> af spildevand<br />

årsgennemsnit<br />

Udsivning af perkolat<br />

årsgennemsnit<br />

arsen µg/l 1,09 2,00<br />

barium µg/l 65 119<br />

cadmium µg/l 0,01 0,03<br />

kobber µg/l 3,98 7,33<br />

kviksølv µg/l 0,03 0,06<br />

pyren µg/l 0,016 0,026<br />

tributyltin µg/l 0,0070 0,029<br />

suspenderet<br />

stof<br />

mg/l 20 Ingen<br />

Tabel 7-6 <strong>Udledning</strong>skrav fra tidligere miljøgodkendelse /43/.<br />

7.6.2 Forslag til nye udledningskrav<br />

Det foreslås, at de nye udledningskrav (UK) tager udgangspunkt i et kompromis<br />

mellem en forlæns <strong>og</strong> en baglæns fremgangsmåde (se starten af dette kapitel).<br />

Som nævnt tidligere, er der valgt ikke at ansøge om reducerede krav til deponiets<br />

opbygning (enkeltmembran). Hermed anlægges depotet med dobbeltmembran<br />

<strong>og</strong> der vil ikke være tale om udsivning af perkolat fra bunden af depotet til<br />

kystområdet. Det medfører, at der ikke er behov for forslag til udledningskrav for<br />

udsivende perkolat.<br />

Stof Enhed<br />

<strong>Udledning</strong> af renset spildevand<br />

årsgennemsnit<br />

suspenderet stof mg/l 20<br />

tributyltin ng/l 100<br />

arsen µg/l 40<br />

kobber µg/l 100<br />

Tabel 7-7 Forslag til udledningskrav for det aktuelle projekt.<br />

Disse udledningskrav sikrer, at ingen af parametrene vil overskride miljøkvalitetskravene<br />

ved kanten af blandingszonen, selv med bidrag fra andre forureningskilder.<br />

På den måde, sikrer de foreslåede udledningskrav miljøet.<br />

For at opfylde kriteriet om BAT er kravene strengere, end en baglæns fremgangsmåde<br />

kræver. Til gengæld er kravene lidt højere end de forventede opnåelige<br />

koncentrationer (forlæns fremgangsmåde) for at tage højde for usikkerheder<br />

i den nøjagtige rensningsgrad i det kommende anlæg.<br />

81


www.niras.dk<br />

Bemærk, at suspenderet stof, tributyltin <strong>og</strong> arsen er alle uønskede stoffer i alle<br />

koncentrationer <strong>og</strong> bør begrænses mest muligt. Til gengæld er kobber et essentielt<br />

mineral, således at det ikke medfører n<strong>og</strong>en fordele, at begrænse kriteriet<br />

yderligere. Kriteriet for kobber er sat til drikkevandskriteriet. Dette svarer til en<br />

tiendedel af miljøkvalitetskravet efter fortynding med en faktor 1.000. Hermed er<br />

der givet rigelig plads til andre menneskeskabte kilder til kobber.<br />

7.7 Den nødvendige rensningsgrad<br />

Udregning af risikokvotienter (se Tabel 7-3) viser at der alene med hensyn til<br />

overholdelse af de generelle MKK for marineområder i kanten af opblandingszonen<br />

strengt taget ikke er behov for videre rensning af det spildevand, der forlader<br />

tørrefelterne (dvs. videre rensning i klaringsbassiner <strong>og</strong> ved filtrering). For at<br />

opnå hydraulisk fleksibilitet, undgå risiko for midlertidige overskridelser af suspenderet<br />

stof i vandet, der afledes fra tørrefelterne samt for at opnå en løsning<br />

baseret på BAT underkastes spildevandet alligevel videre rensning.<br />

Beregninger har vist, at alene fjernelse af suspenderet stof til 20 mg/l vil have<br />

stor indflydelse på koncentrationen af forurenende stoffer i det rensede spildevand.<br />

Det anbefales, at niveauet af suspenderet stof moniteres jævnligt. Det<br />

bemærkes, at en eventuel tilstedeværelse af alger i sommermånederne kan<br />

vanskeliggøre vurdering af suspenderet stof.<br />

Fremtidige vandbehandlingsoptimeringer identificeret ved forsøg, indkøring, <strong>og</strong><br />

drift kan vise, at det er muligt at opnå en endnu større miljøbeskyttelse end forventet.<br />

For at opfylde kravet i bekendtgørelsen om miljøkvalitetskrav for vandområder<br />

/2/ om ”best available technol<strong>og</strong>y” (BAT) skal disse optimeringer indføres,<br />

såfremt de er tilstrækkelig udviklede <strong>og</strong> såfremt der er en rimelig sammenhæng<br />

mellem udgifterne <strong>og</strong> den opnåede miljøgevinst.<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

82


www.niras.dk<br />

7.8 Krav til klapning<br />

For god ordens skyld angives her krav til klapning. Ifølge klapvejledningen /57/<br />

kan havnesediment inddeles i tre klasser, A, B <strong>og</strong> C, som adskilles af et nedre<br />

aktionsniveau <strong>og</strong> et øvre aktionsniveau. Havbundsmateriale i Klasse A kan altid<br />

klappes, mens havbundsmateriale i Klasse C skal som udgangspunkt deponeres<br />

på land.<br />

Tabel 7-8 viser de vejledende aktionsniveauer for klapning af havbundsmateriale.<br />

Stof<br />

Enheder Nedre<br />

aktionsniveau<br />

Øvre<br />

aktionsniveau<br />

Bemærkning<br />

kobber mg/kg TS 20 90 200 kg/år/havn<br />

kviksølv mg/kg TS 0,25 1<br />

nikkel mg/kg TS 30 60<br />

zink mg/kg TS 130 500<br />

cadmium mg/kg TS 0,4 2,5<br />

arsen mg/kg TS 20 60<br />

bly mg/kg TS 40 200<br />

chrom mg/kg TS 50 270<br />

TBT µg/kg TS 7 200 1 kg/år/havn<br />

PCB 1) µg/kg TS 20 200<br />

PAH 2) µg/kg TS 3 30<br />

Tabel 7-8 Vejledende aktionsniveauer for klapning af havbundsmateriale (1= sum af 7<br />

PCB’er, 2= sum af 9 PAH’er).<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

83


www.niras.dk<br />

8 KONKLUSIONER<br />

Kystdirektoratet oprenser gennemsnitligt ca. 500.000 m 3 havnesediment i Esbjerg<br />

Havn om året. Som følge af forurening i sedimentet skal ca. 10 % deponeret<br />

på land. Det tidligere depot lukkede i 2007 <strong>og</strong> der har derfor siden været behov<br />

for at finde en ny løsning for deponering af belastet havnesediment. Denne<br />

rapport vurderer miljøkonsekvenserne af driften af dette deponi, med fokus på<br />

udledning <strong>og</strong> udsivning af miljøbelastet vand fra det kommende anlæg. Det er<br />

især tributyltin (TBT), der medfører miljøbelastningen.<br />

Havnesedimentet består hovedsagelig af silt, d<strong>og</strong> med 7-17 % indhold af partikler<br />

på størrelse af ler. Sedimentet indeholder desuden ca. 10 % glødetab. Som<br />

følge af mange års monitering eksisterer der ret sikre data for havnesedimentets<br />

indhold af forurening. Der er store koncentrationsforskelle mellem de forskellige<br />

havnebassiner, <strong>og</strong> TBT-koncentrationen har været faldende gennem årene i de<br />

fleste bassiner. Den højeste gennemsnitskoncentration af TBT i perioden 2009-<br />

2011 findes i 6. bassin (806 µg/kg TS), mens 1. bassin indeholder de højeste<br />

gennemsnitskoncentrationer i samme periode for tungmetaller.<br />

Moniteringsdata for vandprøver udtaget fra de eksisterende tørrefelter er n<strong>og</strong>et<br />

mere usikker. For det første er der tale om færre resultater <strong>og</strong> for det andet, er<br />

der ikke udført filtrerede prøver. Hermed kan det ikke afgøres, om forureningen<br />

sidder på suspenderet stof eller er opløst i vandet. Resultater viser, at det udledte<br />

vand oftest indeholder < 100 mg/l suspenderet stof. Generelt er TBT koncentrationen<br />

< 200 ng/l i det udledte vand <strong>og</strong> i havnebassiner mens der foregår oprensning<br />

af havnesediment, <strong>og</strong> < 2 ng/l TBT i havnebassiner i perioder, hvor der<br />

ikke foregår oprensning af havnesediment <strong>og</strong> sejlads. På grund af begrænsede<br />

empiriske data beregnes de forventede koncentrationer i vandfasen ud fra empiriske<br />

målinger i vandprøver, sedimentkoncentrationer, et antaget indhold af suspenderet<br />

stof <strong>og</strong> fordelingskoefficienter, Kd.<br />

I forbindelse med dette projekt blev der udført et praktisk frigivelsesforsøg på<br />

laboratorium. Til forsøget blev der ved hjælp af kajakrør udtaget 4 sedimentprøver<br />

fra de øverste 30-40 cm af sediment i Tørrefelt 2. Dette tørrefelt havde modtaget<br />

havnesediment fra 6. bassin. Sedimentprøverne blev blandet med rent,<br />

kunstigt havvand <strong>og</strong> fik lov at henstå i 1 eller 28 dage. Formålet var at estimere<br />

frigivelsen af TBT <strong>og</strong> tungmetaller fra forurenet havnesediment til vandfasen<br />

under relevante forhold <strong>og</strong> afgøre, om rensning af spildevandet bør fokusere på<br />

fjernelse af suspenderet stof eller fjernelse af opløst forurening. Resultaterne<br />

viste, at forurening i vandfasen er i høj grad bundet til det suspenderede stof <strong>og</strong><br />

kun i begrænset omfang opløst i vandet. Dette medførte, at beregnede fordelingskoefficienter<br />

viste væsentlig højere Kd-værdier end dem, der tidligere er<br />

blevet anvendt i sagen. De nye Kd-værdier er naturligvis forbundet med en vis<br />

usikkerhed, herunder om værdierne er gældende for alle sedimentkoncentrationer,<br />

<strong>og</strong> om værdierne vil ændre sig ved længere tids henstand.<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

84


www.niras.dk<br />

En række miljøkvalitetskrav (MKK) angives i en ny bekendtgørelse fra 2010. Den<br />

nye bekendtgørelse har krav for flere stoffer <strong>og</strong> markant lavere krav for f. eks.<br />

barium <strong>og</strong> arsen. Generelt er det bekendtgørelsens intention, at udledning fra<br />

flere forureningskilder ikke tilsammen må overskride miljøkvalitetskravet. Det<br />

betyder, at kravet normalt skal ”deles” mellem forskellige udledere, når der udarbejdes<br />

et udledningskriterium. Det skal her bemærkes, at MKK for de fleste<br />

tungmetaller (undtagen bly <strong>og</strong> chrom) i bekendtgørelsen er angivet som ”tilføjede”<br />

værdier. Det betyder, at MKK udtrykker den koncentration der udover den<br />

naturlige baggrundskoncentration må udledes.<br />

<strong>Udledning</strong>skrav bliver fastlagt i Esbjerg Kommunes kommende miljøgodkendelse.<br />

Disse krav forventes at være baseret på miljøkvalitetskrav samt en fortyndingsfaktor,<br />

der beskriver fortynding i en såkaldt blandingszone på 50 meter fra<br />

udledningsstedet. Modellering af vandstrømmen i havet viser, at der kan forventes<br />

en fortyndingsfaktor på minimum 2.500 ved udledning fra Capricornkaj. Rapporten<br />

foreslår, at der fastsættes udledningskrav til TBT, arsen, kobber <strong>og</strong> suspenderet<br />

stof på hhv. 100 ng/l, 40 µg/l, 100 µg/l <strong>og</strong> 20 mg/l<br />

På basis af miljøkvalitetskrav, fortyndingsfaktoren <strong>og</strong> forventede koncentrationer<br />

i vandfasen fastlægger rapporten at TBT er den mest kritisk parameter. Dette er i<br />

overensstemmelse med tidligere vurderinger. Desuden udpeges arsen <strong>og</strong> kobber<br />

som forureningsparametre, hvis koncentrationer kan ligge i nærheden af<br />

miljøkvalitetskravet ved kanten af opblandingszonen (arsen) eller den kan stige i<br />

fremtiden (kobber). Polyaromatiske hydrocarboner (PAH’er) er vist ikke at være<br />

problematisk for udledning/udsivning af spildevand.<br />

Rapporten anbefaler, at suspenderet stof i det spildevand, der udledes fra tørrefelterne<br />

fjernes i et vandbehandlingsanlæg, da dette har stor betydning for det<br />

rensede spildevands indhold af forurenende stoffer. Beregninger viser, at et indhold<br />

af suspenderet stof på 20 mg/l er fuldt ud tilstrækkelig til at sikre, at de foreslåede<br />

udledningskriterier for forureningsparametre ikke overskrides. Uanset<br />

dette niveau skal fremtidige vandbehandlingsoptimeringer identificeret ved forsøg,<br />

indkøring, <strong>og</strong> drift indføres såfremt de er tilstrækkelig udviklede <strong>og</strong> såfremt<br />

der er en rimelig sammenhæng mellem udgifterne <strong>og</strong> den opnåede miljøgevinst.<br />

Hermed opfyldes kravet om ”best available technol<strong>og</strong>y” (BAT).<br />

Konsekvenserne af en potentiel udsivning af miljøfremmede stoffer gennem<br />

bunden af depotet (hvis anlægget blev opbygget med en lermembran <strong>og</strong> perkolatopsamling<br />

med uden bundmembran) er undersøgt. Vurderingen er gennemført<br />

i henhold til reglerne i Deponeringsbekendtgørelsen, hvorfor der er regnet<br />

med udsivning på 5 % af perkolatmængden fra anlægget.<br />

Såfremt perkolat strømmer til Vadehavet via grundvandet konkluderes, at der<br />

ikke vil være overskridelser af de korttids- eller de generelle miljøkvalitetskrav.<br />

Såfremt perkolat strømmer gennem jorden ud i nærliggende lokale ferskvandsforekomster<br />

konkluderes at TBT vil have en risikokvotient, der overstiger 50 % af<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

85


www.niras.dk<br />

det generelle miljøkvalitetskrav, både i grøfterne på strandengen <strong>og</strong> i Måde Bæksystemet.<br />

Hermed er der ikke grundlag for at søge om reducerede krav til depotets<br />

membransystem.<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

86


www.niras.dk<br />

9 REFERENCER<br />

/1/ DHI, 2005. Miljøvurdering for udvidelse af tørrefelter <strong>og</strong> havnesedimentdepot<br />

ved Mådevej. Udarbejdet for Kystdirektoratet <strong>og</strong> Esbjerg Havn.<br />

/2/ Miljøministeriet, 2010. Bekendtgørelse om miljøkvalitetskrav for vandområder<br />

<strong>og</strong> krav til udledning af forurenende stoffer til vandløb, søer eller havet,<br />

BEK 1022 af 25/08/2010.<br />

/3/ NIRAS, 2013. VVM Redegørelse, Under udarbejdelse.<br />

/4/ NIRAS, 2013. Dimensioneringsnotat, Under udarbejdelse.<br />

/5/ Prasad, R., G. Schafran, 2006. Characterization of tributyltin in shipyard<br />

waters and removal through laboratory and full-scale treatment, Water Research,<br />

Vol. 40, s, 453-462.<br />

/6/ Vreysen, S., A. Maes & H. Wullaert, 2008. Removal of organotin compounds,<br />

Cu and Zn from shipyard wastewaters by adsorption-flocculation: A<br />

technical and economical analysis, Marine Pollution Bulletin, Vol. 56, s, 106-<br />

112.<br />

/7/ Yamashita, M, M, Dozono, T, Takahashi & K, Honda, 2012. Utilization of<br />

regenerated iron oxide for treatment of organotin compounds in seawater, J,<br />

Mater Cycles Waste Manag, Vol. 14, s, 146-151.<br />

/8/ Arnold, C., A. Ciani, S. Muller, A. Amirbahman & R. Schwarzenbach, 1998.<br />

Association of triorganotin compounds with dissolved humic acids, Environmental<br />

Science & Technol<strong>og</strong>y, Vol. 32, s, 2976-2983.<br />

/9/ TBT Clean, 2004. Task 4: Sediment Characterisation, Indgår i EU-projektet:<br />

Development of an integrated approach for the removal of tributyltin (TBT)<br />

from waterways and harbors: Prevention, treatment and reuse of TBTcontaminated<br />

sediments. Projekt nr, LIFE02 ENV/B/000341.<br />

/10/ Miljøstyrelsen, 2001. Phthalater <strong>og</strong> organiske tinforbindelser i produkter med<br />

PVC. Analyserapport fra Miljø-Kemi A/S, MST journal nr. M7041-0367.<br />

/11/ Stäb, J.A., T.P. Traas, G. Stroomberg, J. van Kesteren, P. Leonards, B. van<br />

Hattum, U.A.T. Brinkman & W.P. Cofino, 1996. Determination of organotin<br />

compounds in the foodweb of a shallow freshwater lake in the Netherlands.<br />

Archives of Environmental Contamination and Toxicol<strong>og</strong>y 31: 319-328.<br />

/12/ Bancon-Montigny, Ch., G. Lespes, & M. Potin-Gautier, 2001. Improved<br />

routine speciation of organotin compounds in environmental samples by<br />

pulsed flame photometric detection. Journal of Chromat<strong>og</strong>raphy A 896: 149-<br />

158.<br />

/13/ Mersiowsky, I., R. Brandsch, & J. Ejlertsson, 2001. Screening for organotin<br />

compounds in European landfill leachates. Journal of Environmenal Quality<br />

40: 1604-1611.<br />

/14/ Danmarks Miljøundersøgelser, Aarhus Universitet, 2007. PFAS <strong>og</strong><br />

organotinforbindelser i punktkilder <strong>og</strong> det akvatiske miljø, NOVANA<br />

screeningsundersøgelser, faglig rapport fra DMU nr. 608.<br />

/15/ Birnbaum, L. et al. Integrated human and ecol<strong>og</strong>ical risk assessment: A case<br />

study of tributyltin and triphenyltin compounds. Human and Ecol<strong>og</strong>ical Risk<br />

Assessment, 9: p. 325-342, 2003.<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

87


www.niras.dk<br />

/16/ Foverskov, S. et al.: Bundmaling til skibe – et miljøproblem, Temarapport fra<br />

DMU, 1999.<br />

/17/ Alzieu, C., 1996. Biol<strong>og</strong>ical effects of tributyltin on marine organisms, kapitel<br />

i: ‘Tributyltin: case study of an environmental contaminant’ af Stephen J de<br />

Mora, p. 167-211, Cambridge University Press.<br />

/18/ Mortensen, G., 1993. Organotin i danske farvande, Miljøstyrelsen.<br />

/19/ Gibbs, P.E. et al., 1996. TBT-induced imposex in ne<strong>og</strong>astropod snails: masculinization<br />

to mass extinction, kapitel i: ‘Tributyltin: case study of an environmental<br />

contaminant’ af Stephen J de Mora, p. 212-236, Cambridge University<br />

Press.<br />

/20/ Schmidt, O., 2000. TBT – et lærestykke i økotoksikol<strong>og</strong>i. Global Økol<strong>og</strong>i, juni<br />

2000.<br />

/21/ Vouvoulis, N., M.D. Scrimshaw & J.N. Lester, 2014. Removal of organotins<br />

during sewage treatment: a case study. Environ. Technol., Vol 25, s 733-<br />

740.<br />

/22/ Strand, J. & J.A. Jacobsen, 2005. Accumulation of organotin compounds<br />

and mercury in habour porpoises (phocoena phocoena) from the Danish waters<br />

and West Greenland. Science of the Total Environment 305: 59-71.<br />

/23/ Fang, L., O. Borggaard, H. Marcussen, P. Holm, H. Bruun Hansen, 2010.<br />

The pH-dependent adsortion of tributyltin to charcoals and soot, Env, Pollution,<br />

Vol. 158, s, 3642-3649.<br />

/24/ Ma, H., S. Dai & G. Huang, 2000. Distribution of tributyltin chloride in laboratory<br />

simulated estuarine microcosms, Wat, Res, Vol. 34(10), s. 2829-2841.<br />

/25/ Langston, W, & N, Pope, 1995. Determinants of TBT adsorption and desorption<br />

estuarine sediments, Marine Pollution Bulletin, Vol. 31, s. 32-43.<br />

/26/ Burton, E., I, Phillips & D, Hawker, 2006. Tributyltin partitioning in sediments:<br />

Effect of aging, Chemosphere, Vol 63, s. 73-81.<br />

/27/ Miljøstyrelsen, 2005. Undersøgelse af eksisterende viden om tilbageholdelse<br />

<strong>og</strong> nedbrydning af PAH <strong>og</strong> TBT samt tilbageholdelse af sporelementer/tungmetaller<br />

til brug ved risikovurdering af kystnære depoter.<br />

/28/ Ma YB, Lombi E., NolanA, McLaughlin MJ, 2006. Short-term natural attenuation<br />

of copper in soils: effects of time, temperature and soil characteristics.<br />

Environmental Toxicol<strong>og</strong>y and Chemistry, Vol. 25, s. 652-658.<br />

/29/ Young S, Crout N, Hutchinson J, Tye A, Tandy S, Nakhone L, 2006. Isotopic<br />

dilution methods. In: Hamon RE, McLaughlin MJ, editors. Natural attenuation<br />

of trace element availability in soils. Pensacola, FL: SETAC Press.<br />

/30/ Baboshin, M., & L. Golovleva, 2012. Aerobic bacterial degradation of polycyclic<br />

aromatic hydrocarbons (PAHs) and its kinetic aspects, Microbiol<strong>og</strong>y, Vol.<br />

81(6), s, 639-650.<br />

/31/ Meckenstock, R., M. Safinowski & C. Griebler, 2004. Anaerobic degradation<br />

of polycyclic aromatic hydrocarbons, FEMS Microbiol<strong>og</strong>y Ecol<strong>og</strong>y, Vol. 49, s,<br />

27-36.<br />

/32/ Grontmij, 2008. Note on the geochemical investigation of the Esbjerg Harbour<br />

sludge disposal.<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

88


www.niras.dk<br />

/33/ K<strong>og</strong>sgaard Miljø, 2013. Udtagning af vandprøver fra 6, bassin i Esbjerg<br />

Havn.<br />

/34/ Kystdirektoratet, 2013. Data om kornstørrelsesfordeling fremsendte fra Kystdirektoratet<br />

til NIRAS.<br />

/35/ Grontmij, 2008. Esbjerg Spulefelt – VVM, Kvalitetskriterier.<br />

/36/ Miljøministeriet, 2011. Bekendtgørelse om deponeringsanlæg. BEK nr. 719<br />

af 24/06/2011.<br />

/37/ Esbjerg Kommune, 2010. VVM-redegørelse for Esbjerg Ny Sydhavn, marts<br />

2010. Genoptrykt 25. maj 2010.<br />

/38/ Mikkelsen, O. & M. Pejrup, 2000. In situ particle size spectra and density of<br />

particle aggregates in a dredging plume. Marine Geol<strong>og</strong>y 170, s. 443-459.<br />

/39/ Esbjerg Havn. Regneark med vandanalyser, 2003- 2011.<br />

/40/ Esbjerg Havn. Regneark med sedimentanalyser 2003-2011.<br />

/41/ Grontmij, 2008. Esbjerg Spulefelt – VVM, Investigation of harbour sediment<br />

and seawater.<br />

/42/ DHI, 2005. Modelberegninger i forbindelse med VVM redegørelse for tørrefelter<br />

ved Esbjerg Havn med slutdeponering Øst for Måde deponiet, Kystdirektoratet<br />

<strong>og</strong> Esbjerg Havn.<br />

/43/ Esbjerg Kommune, 2010, Miljøgodkendelse af spulefelt til oprenset havnesediment<br />

fra Esbjerg Havn samt tilladelse til direkte udledning af overskudsvand<br />

til vadehavet.<br />

/44/ DMU, 1999. Bundmaling til skibe – et miljøproblem, Tema-rapport fra DMU.<br />

/45/ DHI, 2012. Konsekvensvurdering for klapning af sediment fra bassiner <strong>og</strong><br />

indsejlinger. Esbjerg Havn.<br />

/46/ Grontmij, 2009. Esbjerg Spulefelt – VVM, Bestemmelse af minimumsfortynding<br />

indenfor 50 m fra udløbspunkt, Udarbejdet af Erik Dal til Finn Lynggaard,<br />

By- <strong>og</strong> Landskabsstyrelsen.<br />

/47/ Grontmij, 2008. Esbjerg Spulefelt – VVM, Bestemmelse af baggrundskoncentrationer.<br />

/48/ OSPAR Convention, 2005. Agreement on Background Concentrations for<br />

Contaminants in Seawater, Biota and Sediment, Agreement 2005-6.<br />

/49/ WHO, 2001. Arsenic and arsenic compounds, Environmental Health Criteria<br />

224.<br />

/50/ WHO, 1990. Barium. Environmental Health Criteria 107, International pr<strong>og</strong>ramme<br />

on chemical safety.<br />

/51/ Collier, R., 198., Molybdenum in the Northeast Pacific Ocean, Limnol,<br />

Ocean<strong>og</strong>r., Vol 30(6), s, 1351-1354.<br />

/52/ Miljøstyrelsen, 2005. Havnesedimenter - Prøvetagning <strong>og</strong> analyse, Arbejdsrapport<br />

nr., 35, 2005.<br />

/53/ Pedersen, F.B., 2013. Baseret på beregninger udført af Professor Emeritus<br />

Flemming Bo Pedersen, DTU, for NIRAS.<br />

/54/ Pedersen, F.B., 1986. Lecture Notes on Coastal and Estuarine Studies. Environmental<br />

Hydraulics: Stratified Flows. Springer Verlag. 278 sider.<br />

/55/ Engelund, F.A. & F.B. Pedersen, 1975. Forelæsningsnotat om Diffusion <strong>og</strong><br />

Dispersion. ISVA. 45 sider.<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

89


www.niras.dk<br />

/56/ Engelund, F.A. & F.B. Pedersen, 1978. Læreb<strong>og</strong> i HYDRAULIK. Lyngby,<br />

Den private Ingeniørfond. 314 sider.<br />

/57/ By- <strong>og</strong> Landskabsstyrelsen, 2008. Dumpning af optaget havbundsmateriale<br />

– klapning, Vejledning nr, 9702 af 20/10/2008.<br />

/58/ Miljøstyrelsen, 1998. Oprydning på forurenede lokaliteter, Vejledning nr, 7,<br />

Appendiks 5,6.<br />

/59/ DHI, 2013. Tillæg til rapport dateret 20, november 2008. Planlagt deponi til<br />

havnesediment, Esbjerg. Modellering af opblanding <strong>og</strong> sedimentspredning.<br />

/60/ DHI, 2002. Miljøvurdering af udledning fra planlagt Depotplads 3 ved Esbjerg<br />

havn. Udarbejdet for Kystdirektoratet.<br />

/61/ Miljøklagenævnet, 2008. Miljøklagenævnets stedfæstelse af Miljøcenter<br />

Odenses afgørelse af 19. november 2007 om forlængelse af tilladelse til<br />

klapning af løbende oprensninger af Esbjerg Havns bassiner <strong>og</strong> de inderste<br />

dele af indsejlingsrenderne, 7. april 2008.<br />

/62/ DHI, 2013. Email fra Klavs Bundgaard, DHI til Loren Ramsay, NIRAS, dateret<br />

11. februar 2013.<br />

/63/ Miljøstyrelsen, 2012. Måde Deponi – Deponi Syd I/S. Revurdering af miljøgodkendelse<br />

– vilkår for deponeringsenhed 3.A.1, 4. december 2012.<br />

/64/ Ovesen, N.B., Iversen, H.L., Larsen, S.E., Müller-Wohlfeil, D.-I. & Svendsen,<br />

L.M., Blicher, A.S. <strong>og</strong> Jensen, Per M. (2000): Afstrømningsforhold i danske<br />

vandløb. Danmarks Miljøundersøgelser. Faglig rapport fra DMU nr. 340.<br />

/65/ Hedeselskabet, 2001. Bestemmelse af vandføringens medianminimum i<br />

nedbørsområderne 25, 30 <strong>og</strong> 39. Udarbejdet for Ribe Amt.<br />

/66/ Orbicon, 2006. Water table at Skallingen beachfront. Udarbejdet for Kystdirektoratet,<br />

dateret 21. juni 2006.<br />

Kystdirektoratet:<br />

<strong>Udledning</strong> <strong>og</strong> fortynding af forurenet vand<br />

90


BILAG 2. Sedimentresultater, 2009-2011 side 1 af 2<br />

Område<br />

1. bassin 2. bassin Forhavn til 1. <strong>og</strong> 2. bassin Bedding 5. bassin<br />

Stof Min. Maks. Middel Std. afv. Min. Maks. Middel Std. afv. Min. Maks. Middel Std. afv. Min. Maks. Middel Std. afv. Min. Maks. Middel Std. afv.<br />

Glødetab % af TS 10.8 12.5 11.8 0.68 11.4 12.5 11.9 0.39 10.9 11.8 11.2 0.33 7.8 11.5 9.9 1.40 7.1 9.9 8.6 1.05<br />

TS % 27.4 98 54.1 34.25 27.1 96.5 50.9 35.29 33.4 97.6 57.2 31.42 39.8 98.4 75.9 28.67 38.3 98.8 59.3 30.60<br />

Organotin (µg/kg TS)<br />

monobutyltin 5.4 8.2 6.5 1.26 2.3 12 6.3 3.7 3.4 5.2 4.4 0.7 5.8 70 20.5 22.8 5.9 15 9.6 3.3<br />

dibutyltin 6.1 10 7.6 1.45 4.7 29 14.8 9.9 2.9 5.5 4.4 0.9 8.9 210 65.4 72.3 14 31 21.0 7.6<br />

tributyltin 21 55 33.7 14.96 27 160 76.3 61.3 12 15 14.2 1.2 33 780 330.8 281.4 46 160 107.5 48.1<br />

Polyaromatiske hydrocarboner (mg/kg TS)<br />

naftalen 0.022 0.034 0.027 0.005 0.024 0.028 0.026 0.002 0.02 0.029 0.023 0.004 0.016 0.031 0.020 0.004 0.013 0.026 0.020 0.005<br />

acenaftylen 0.0022 0.01 0.007 0.0039 0.0026 0.01 0.008 0.0036 0.0025 0.01 0.008 0.0039 0.002 0.01 0.005 0.0041 0.002 0.01 0.007 0.0040<br />

acenaften 0.0033 0.01 0.008 0.0034 0.0044 0.01 0.009 0.0023 0.0031 0.01 0.008 0.0035 0.0028 0.01 0.006 0.0032 0.0024 0.01 0.008 0.0038<br />

fluoren 0.0093 0.017 0.014 0.0032 0.01 0.014 0.012 0.0018 0.01 0.011 0.010 0.0011 0.01 0.019 0.011 0.0035 0.01 0.013 0.011 0.0033<br />

fenantren 0.037 0.061 0.048 0.009 0.032 0.068 0.043 0.013 0.032 0.041 0.035 0.004 0.029 0.049 0.037 0.007 0.026 0.055 0.041 0.011<br />

antracen 0.011 0.014 0.013 0.001 0.011 0.022 0.014 0.004 0.01 0.014 0.011 0.002 0.0079 0.018 0.011 0.003 0.0064 0.013 0.011 0.002<br />

fluoranten 0.067 0.1 0.086 0.014 0.068 0.12 0.084 0.019 0.057 0.1 0.068 0.016 0.057 0.11 0.080 0.018 0.047 0.11 0.082 0.025<br />

pyren 0.05 0.074 0.064 0.011 0.05 0.1 0.064 0.018 0.044 0.071 0.051 0.010 0.042 0.082 0.060 0.014 0.034 0.085 0.063 0.019<br />

benz(a)antracen 0.026 0.045 0.036 0.009 0.031 0.051 0.037 0.007 0.024 0.045 0.030 0.008 0.021 0.056 0.033 0.011 0.016 0.052 0.036 0.015<br />

chrysen 0.034 0.054 0.042 0.008 0.034 0.062 0.042 0.010 0.026 0.042 0.032 0.006 0.026 0.061 0.038 0.011 0.021 0.051 0.038 0.012<br />

bens(b)fluoranten 0.059 0.077 0.069 0.008 0.052 0.074 0.064 0.008 0.051 0.067 0.057 0.006 0.039 0.081 0.060 0.013 0.033 0.08 0.061 0.020<br />

benz(k)fluoranten 0.027 0.033 0.030 0.002 0.023 0.043 0.031 0.007 0.021 0.027 0.023 0.002 0.02 0.052 0.029 0.009 0.014 0.035 0.027 0.008<br />

benz(a)pyren 0.031 0.042 0.036 0.005 0.029 0.067 0.040 0.014 0.022 0.036 0.030 0.006 0.027 0.047 0.035 0.007 0.02 0.048 0.035 0.010<br />

dibenz(a,h)anthracen 0.01 0.017 0.014 0.003 0.01 0.022 0.016 0.004 0.01 0.015 0.013 0.002 0.01 0.031 0.015 0.006 0.0093 0.017 0.013 0.003<br />

benzo(ghi)perylen 0.027 0.063 0.048 0.014 0.023 0.076 0.054 0.019 0.019 0.056 0.040 0.016 0.032 0.067 0.049 0.013 0.03 0.055 0.044 0.012<br />

indeno(123cd)pyren 0.046 0.087 0.066 0.016 0.038 0.09 0.071 0.020 0.031 0.075 0.055 0.019 0.043 0.12 0.066 0.024 0.038 0.08 0.058 0.017<br />

PAH cancer<strong>og</strong>ene 0.256 0.349 0.305 0.047 0.236 0.302 0.269 0.027 0.184 0.302 0.238 0.059 0.215 0.423 0.313 0.101 0.282 0.345 0.312 0.027<br />

PAH øvrige 0.279 0.357 0.320 0.036 0.255 0.267 0.261 0.005 0.192 0.311 0.236 0.054 0.22 0.371 0.298 0.068 0.282 0.347 0.310 0.033<br />

Sum PAH 0.683 1.1678 0.899 0.199 0.517 1.8846 1.037 0.581 0.513 0.84 0.674 0.134 0.705 1.3482 0.940 0.227 0.565 1.0826 0.832 0.241<br />

MST 9 PAH 0.377 0.534 0.437 0.068 0.364 0.656 0.448 0.107 0.28 0.469 0.350 0.069 0.2959 0.602 0.410 0.098 0.2384 0.53 0.406 0.108<br />

sum 16 EPA-PAH 0.535 0.579 0.557 0.031 0.498 0.541 0.520 0.030 0.376 0.393 0.385 0.012 0.435 0.505 0.470 0.049 0.648 0.692 0.670 0.031<br />

Metaller (mg/kg TS)<br />

arsen 22 31.9 26.1 4.3 23.6 28.8 24.9 2.0 21.4 29.9 25.1 3.1 20.7 35.5 26.0 4.5 14 27.8 21.5 5.7<br />

cadmium 0.351 0.545 0.4 0.09 0.38 0.482 0.4 0.04 0.305 0.478 0.4 0.07 0.27 0.483 0.4 0.07 0.231 0.443 0.3 0.08<br />

cobalt 11.6 16.5 13.5 2.1 11.3 14.9 12.6 1.2 11.7 15.2 13.0 1.3 10.1 13.9 12.0 1.3 7.09 12.6 9.6 2.2<br />

chrom 49.4 71.2 57.9 9.4 49.3 63.4 55.5 4.8 47.2 67.5 5<strong>5.0</strong> 7.6 35 58 46.1 8.4 26.2 53.2 37.0 10.2<br />

kobber 24.2 31.2 26.6 3.3 25.9 34.1 31.3 3.0 19 34.8 24.5 5.8 17.5 46.5 31.2 10.7 16.3 31.6 23.0 5.9<br />

kviksøl 0.169 0.222 0.2 0.021 0.169 0.25 0.21 0.030 0.152 0.204 0.18 0.021 0.115 0.193 0.17 0.028 0.111 0.175 0.14 0.026<br />

nikkel 29.5 38.4 33.1 3.8 29.4 35.7 31.5 2.2 28.3 35.9 31.0 3.0 22.9 32 27.9 3.1 16.5 29.1 22.4 4.8<br />

bly 41.1 47.7 43.6 2.7 39.1 46.9 42.7 2.9 36.3 43.9 39.2 2.9 28.4 45.1 38.6 5.1 23.4 38.9 30.2 6.0<br />

vanadium 78.9 115 91.2 16.7 77.3 101 84.1 8.7 77.6 115 85.7 14.7 58 92.2 72.8 11.9 42 79.7 58.6 14.6<br />

zink 154 240 185.7 41.8 158 201 174.3 15.8 133 180 152.2 16.6 117 187 150.3 26.2 97.3 173 126.0 30.0<br />

barium 89 108 99.5 6.7 80.2 115 97.6 14.2 82 112 91.6 10.5 62.2 101 80.5 14.5 48.1 91.6 69.4 16.4<br />

115 højeste konc. fundet


BILAG 2. Sedimentresultater, 2009-2011 side 2 af 2<br />

Område 6. bassin - D<strong>og</strong>gerkaj<br />

6. bassin - Vikingkaj 6. bassin, vest for flydedok 6. bassin, øst for flydedok 6. bassin<br />

Stof Min. Maks. Middel Std. afv. Min. Maks. Middel Std. afv. Min. Maks. Middel Std. afv. Min. Maks. Middel Std. afv. Vægtet<br />

gennemsnit<br />

Glødetab % af TS 6.7 10.1 8.4 1.43 10.4 11.7 11.1 0.61 9 11.9 10.4 1.18 11 12.2 11.7 0.53 10.32<br />

TS % 38.3 98.3 61.8 28.55 32.9 98.5 55.8 33.02 31.6 98.1 58.0 31.32 29.6 98.3 54.0 34.30 57.50<br />

Organotin (µg/kg TS)<br />

monobutyltin 9.5 28 17.9 7.2 19 44 29.3 10.3 21 140 52.8 44.9 21 96 51.3 28.7 32.40<br />

dibutyltin 44 72 56.5 9.8 87 130 100.2 15.3 79 200 131.3 47.1 110 340 200.0 84.6 106.08<br />

tributyltin 180 780 410.0 267.9 370 1100 631.7 271.8 440 3000 1203.3 1143.7 700 3600 1790.0 1348.7 805.83<br />

Polyaromatiske hydrocarboner (mg/kg TS)<br />

naftalen 0.017 0.05 0.028 0.014 0.024 0.076 0.041 0.024 0.023 0.089 0.047 0.029 0.023 0.09 0.040 0.025 0.04<br />

acenaftylen 0.0023 0.01 0.007 0.0040 0.0022 0.01 0.007 0.0039 0.0024 0.01 0.008 0.0038 0.0025 0.01 0.008 0.0038 0.01<br />

acenaften 0.0057 0.01 0.009 0.0018 0.01 0.014 0.012 0.0016 0.01 0.018 0.013 0.0034 0.011 0.029 0.018 0.0079 0.01<br />

fluoren 0.01 0.016 0.013 0.0025 0.02 0.021 0.019 0.0013 0.02 0.023 0.020 0.0027 0.02 0.03 0.023 0.0047 0.02<br />

fenantren 0.035 0.048 0.039 0.005 0.061 0.087 0.070 0.011 0.083 0.093 0.088 0.004 0.071 0.13 0.099 0.023 0.07<br />

antracen 0.01 0.018 0.013 0.004 0.014 0.023 0.017 0.004 0.013 0.022 0.017 0.004 0.013 0.025 0.018 0.004 0.02<br />

fluoranten 0.089 0.1 0.094 0.004 0.16 0.18 0.167 0.008 0.15 0.2 0.172 0.019 0.17 0.24 0.203 0.024 0.15<br />

pyren 0.063 0.073 0.069 0.003 0.1 0.13 0.113 0.012 0.11 0.13 0.122 0.008 0.13 0.17 0.145 0.016 0.11<br />

benz(a)antracen 0.031 0.04 0.036 0.003 0.054 0.068 0.062 0.005 0.055 0.062 0.059 0.003 0.063 0.081 0.070 0.008 0.06<br />

chrysen 0.037 0.046 0.041 0.003 0.065 0.075 0.069 0.004 0.063 0.082 0.071 0.007 0.072 0.088 0.082 0.007 0.06<br />

bens(b)fluoranten 0.055 0.065 0.060 0.004 0.073 0.11 0.095 0.016 0.083 0.11 0.093 0.013 0.088 0.11 0.098 0.010 0.09<br />

benz(k)fluoranten 0.027 0.032 0.029 0.002 0.04 0.046 0.044 0.002 0.039 0.046 0.043 0.003 0.048 0.05 0.049 0.001 0.04<br />

benz(a)pyren 0.031 0.045 0.038 0.006 0.054 0.07 0.061 0.006 0.048 0.067 0.057 0.008 0.064 0.074 0.068 0.005 0.06<br />

dibenz(a,h)anthracen 0.01 0.017 0.014 0.003 0.018 0.022 0.021 0.002 0.015 0.023 0.019 0.003 0.02 0.025 0.023 0.002 0.02<br />

benzo(ghi)perylen 0.029 0.067 0.049 0.014 0.072 0.085 0.077 0.005 0.041 0.078 0.065 0.018 0.061 0.085 0.076 0.011 0.07<br />

indeno(123cd)pyren 0.046 0.086 0.061 0.015 0.081 0.11 0.092 0.011 0.062 0.096 0.082 0.014 0.081 0.11 0.093 0.010 0.08<br />

PAH cancer<strong>og</strong>ene 0.248 0.303 0.267 0.025 0.437 0.484 0.454 0.021 0.372 0.459 0.416 0.048 0.473 0.498 0.484 0.010 0.40<br />

PAH øvrige 0.24 0.348 0.291 0.053 0.471 0.56 0.522 0.039 0.47 0.641 0.554 0.087 0.522 0.692 0.630 0.074 0.48<br />

Sum PAH 0.588 1.4635 0.950 0.393 0.978 2.6157 1.666 0.714 1.07 2.1014 1.503 0.463 0.995 2.7609 1.845 0.704 1.47<br />

MST 9 PAH 0.389 0.484 0.440 0.041 0.699 0.764 0.727 0.024 0.642 0.806 0.732 0.068 0.779 0.928 0.855 0.052 0.67<br />

sum 16 EPA-PAH 0.488 0.507 0.498 0.013 0.916 0.998 0.957 0.058 0.842 0.865 0.854 0.016 1.14 1.19 1.165 0.035 0.85<br />

Metaller (mg/kg TS)<br />

arsen 19.3 23.5 21.4 1.8 22.3 28.1 24.9 2.5 22.2 24.5 23.4 1.1 23.8 30.6 26.4 2.9 23.95<br />

cadmium 0.292 0.373 0.3 0.03 0.339 0.494 0.4 0.06 0.347 0.405 0.4 0.02 0.379 0.524 0.4 0.06 0.38<br />

cobalt 8.82 11.9 10.4 1.3 11 14.7 12.9 1.5 11 12.2 11.6 0.5 12 16 13.5 1.8 12.10<br />

chrom 35.2 47 39.1 4.1 43.5 66.3 54.0 9.9 43.5 50 46.8 3.1 44.8 71.9 54.2 12.8 49.01<br />

kobber 35.6 48.3 42.4 4.8 57.7 66.1 61.5 3.3 57.5 90.2 73.3 14.6 75.2 114 96.8 15.8 62.71<br />

kviksøl 0.0997 0.19 0.15 0.037 0.15 0.216 0.18 0.026 0.134 0.217 0.17 0.034 0.129 0.234 0.19 0.048 0.17<br />

nikkel 21.7 28.6 24.7 2.6 26.9 36.1 31.5 3.9 25.8 31.1 28.1 1.8 28.9 40 33.1 5.1 29.37<br />

bly 27 42.4 34.3 6.2 38.9 45.7 43.1 3.1 33.7 42.6 38.2 3.5 37.4 53.4 44.4 6.6 40.21<br />

vanadium 58.2 73.1 62.3 5.4 71.1 105 85.1 15.2 65.6 76.8 73.0 4.5 72 112 85.7 18.9 77.37<br />

zink 123 161 146.2 14.6 161 236 191.3 28.8 167 176 171.2 3.7 181 281 217.2 48.8 179.87<br />

barium 67.8 90.6 78.2 8.1 83.6 113 99.4 12.3 76.1 96.2 85.2 6.8 77.1 125 98.5 20.3 91.60


Naturstyrelsen<br />

Haraldsgade 53<br />

2100 København

Hooray! Your file is uploaded and ready to be published.

Saved successfully!

Ooh no, something went wrong!